Главная --> Справочник терминов


Объединяют промывают 1577. Объясните следующие факты: дифениламин имеет константу основности (Кв) 7-10~и и, таким образом, является значительно более слабым основанием, чем анилин (/Св=4,2-10-10). Трифениламин практически не обладает основными свойствами в водном растворе.

1799. Объясните следующие факты: 1) при сульфировании антрацена в противоположность бромирова-нию образуется 1-сульфокислота, 2) 9,10-дигидроантра-цен при действии водорода дает 1,2,3,4-тетрагидроант-рацен.

240*. Опираясь на механизм электрофильного присоединения у алкенов, объясните следующие результаты:

414*. Объясните следующие свойства диэтилового эфира: а) кипит при температуре значительно ниже этанола (т. кип. 35 и 78°С соответственно); б) плохо, но все же растворяется вводе (6,95 г в 100 г воды); в) растворимость существенно возрастает в кислых водных растворах; г) является хорошим растворителем для органических соединений с ковалентными связями; д) используется в качестве растворителя в УФ-спектроскопии.

437*. Объясните следующие факты: а) при нагревании смеси этилового и пропилового спиртов с серной кислотой образуется смесь трех эфиров (каких?); б) в тех же условиях из смеси трет-бутилового спирта и этанола преимущественно образуется один эфир (какой?).

458. Объясните следующие факты: а) нитрометан обладает значительно большим дипольным моментом (3,5D), чем хлористый метил (1,8D); б) нитрометан—жидкость (т. кип. 101°С), а хлористый метил — газ (т. кип. —23,7° С); в) нитрометан плохо растворим в воде, но растворяется в водных растворах щелочей.

494. Объясните следующие факты: а) 1-пентанамин кипит при более высокой температуре (130° С), чем н-пентан (36°С), но при более низкой, чем 1-пентанол (138° С); б) триэтиламин имеет температуру кипения, близкую к температуре кипения триэтил-метана (соответственно т. кип. 89,5 и 93,3° С); в) этиламин и диэтиламин хорошо растворяются в воде, а триэтиламин — плохо.

536. Объясните следующие факты: а) температура кипения альдегида (кетона) ниже, чем температура кипения соответствующего спирта; б) низшие альдегиды и кетоны кипят при температуре на 50—80 °С выше, чем углеводороды сравнимого молекулярного веса; в) низшие альдегиды и кетоны заметно растворимы в воде.

618*. Напишите схему этерификации пропионовой кислоты метиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Приведите механизм и с его помощью объясните следующие факты: а) в отсутствие минеральной кислоты реакция практически не идет; б) высокая концентрация серной кислоты приводит к снижению скорости этерификации; в) использование меченого метанола

722. Объясните следующие свойства ацетоуксусной кислоты:

841. Опираясь на общий механизм электрофильного замещения в ароматическом ряду, объясните следующие факты: а) при хлорировании бензола в присутствии бромида алюминия не образуется бромбензол; б) при действии на бензол хлорида иода (IC1) в присутствии солей серебра продуктом реакции является иод-бензол .

Затем к смеси добавляют небольшое количество воды до полного растворения осадка и размешивают с 20 мл эфира. Эфирный слой отделяют, а водный слой осторожно взбалтывают с 20 мл эфира. Эфирные слои объединяют, промывают их дважды по 5 мл концентрированным раствором гидросульфита натрия для удаления остатков бензальдегида и дважды по 10 мл 5%-ным раствором кар-

4-Нитропиридин. Па кипящей водяной бане в течение 24 ч нагревая» 1Ь г пиридина, 50 мл пергилрола и 100 мл ледяной уксусной кислоты. Оггоняки в вакууме уксусную кислоту, остаток при охлаждении льдом растворяют в 70 мл концентрированной Н,ЗО,,, добавляют смесь 110 мл концентрированной HNOJ (г/ — 1,о2) и 70 мл концентрированной H2SOj п 2,5 ч нагревают на масляной баю upn температуре 130° С (в реакционной шассе). После этого пропускают ток NOj постепенно повышая температуру до 200° С. Когда выделение коричневых ffiipo* 1\02 ослабемает, реакционно!] массе дают остыть в токе N0, выливают ев в лЩ[ и, добавляя Na гС03, устанавливают рН &. Отфильтрованиый осадок растворяю* в хлороформе п из слегка щелочного филшрата трижды экстрагируют продуди реакции хлороформом. Хлороформные растворы объединяют, промывают водой;; обесцвечивают актшшым углем и сушат над Na2Soa. После отгошщ хлороформа в вакууме остаток растворяют в нетролейном эфире, раствор нагре^ вают до кипепия и оставляют для кристаллизации при охлаждении льдом.1' Выход 4-пптроииридина, кристаллизующегося в виде белых чешуек 26,4 г (li% от теоретического); т. нл. 50" С. ;-;

2 г изодегидрацетовой кислоты в пробирке из тугоплавкого стекла растворяют в 3,2 мл концентрированной серной кислоты. Пробирку погружают в масляную баню, нагретую до 170—180°. Температура жидкости в пробирке не должна превышать 160—170°. При нагревании раствор следует энергично перемешивать. Раствор нагревают до тех пор, пока не перестанут выделяться пузырьки углекислого газа (около 10—15 минут). Затем смесь разбавляют 5—10 мл воды со льдом и 8 раз экстрагируют 100 мл эфира, порциями по 10—15 мл. Эфирные экстракты объединяют, промывают несколько раз малыми порциями воды и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира получают 1—1,2 г сырого 4,6-диметйл-а-пирона, загрязненного непрореагировавшей изодегидрацетовой кислотой.

сывают на стеклянном фильтре, фильтрат помещают в делительную воронку (емкостью 1,5 л), в которой находится 100 мл эфира и 150 г измельченного льда. Подкисляют 10%-ной серной кислотой по метилоранжу, разбавляют водой до почти полного растворения выпавшего сульфата натрия. Вюдный слой отделяют и еще 2 раза извлекают эфиром (по 50 мл). Осадок со стеклянного фильтра растворяют в 500 мл ледяной воды, фильтруют и обрабатывают так же, как описанный выше фильтрат. Эфирные растворы объединяют, промывают водой в затем 3 раза (по 60 ,мл) 40%-ным раствором сульфата аммония, сушат над сульфатом натрия и сохраняют в холодильнике.

.для полного растворения осадка (без избытка). При получении третичных спиртов в этих условиях уже приходится считаться с возможностью дегидратации. Поэтому солирую кислоту заменяют насыщенным водным раствором хлорида аммония. Эфирный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром. Эфирные слои объединяют, промывают насыщенным раствором бисульфита, раствором бикарбоната и небольшим объемом воды. После сушки сульфатом натрия отгоняют эфир, а остаток фракционируют при перекристаллмзовьгвают.

а-Метилстирол. В круглодонной колбе емкостью 150 мл смешивают 25 г диметштфенилкарбинола с 50 мл уксусного ангидрида н кипятят смесь 1 ч с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры н выливают з 300—400 мл воды. Органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Эфирные вытяжки и органический слой объединяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным MgSO4 и перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I), собирая фракции с т. кип. до 60°С при 14 мм рт. ст. и 60—94 °С при 14 мм рт. ст. Вторую фракцию, представляющую собой исходный спирт, еще раз подвергают дегидратации по описанной выше методике. Объединенные фракции с т. кип. <60°С при 14 мм рт. ст. перегоняют повторно при атмосферном давлении. Выход около 12 г (55% от теоретического); т. кип. 162 °С при 750 мм рт. ст.; п^ 1,5350.

ортоформиата. Остаток, сырой диэтилацеталь а, р-дибромпропио-нового альдегида (около 2 моль) охлаждают и добавляют тонкой струей при перемешивании к охлажденному раствору КОН (280 г, 85%-ный раствор, минимум 238 г КОН, 4,25 моль) в абсолютном этаноле (1900 мл). Смесь перемешивают, и она медленно нагревается до комнатной температуры. Через час смесь профильтровывают. Осадок отделяют и промывают 100 мл этанола. Этанол прибавляют к фильтрату и раствор оставляют стоять при комнатной температуре на ночь. Потом кипятят при перемешивании 6 ч. В течение последних 1,5 ч этого периода собирают 1 л отгоняющегося этанола. Для облегчения выделения продукта смесь разделяют на две равные части и поступают следующим образом: каждую из частей выливают в 3 л холодной воды и экстрагируют хлороформом (четырежды по 300 мл). Вытяжки из обеих частей объединяют, промывают водой (дважды по 200 мл) и высушивают (СаС12). СНС1з удаляют при атмосферном давлении и остаток фракционируют на 20-сантиметровой спиральной стеклянной колонке. Получают 116,5 г (45% от акролеина) бесцветной жидкости, кипящей при 70—72°/70 мм. Перегнанная еще раз порция кипит при 82°/109 мм, п^2 1,4106.

В трехгорлой литровой колбе, снабженной капельной воронкой, термометром и мешалкой (Не допускать герметичности прибора!), готовят раствор 65 г (0,5 моль) сернокислого гидразина в 400 мл 10%-ного раствора NaOH и, помещая колбу в баню со льдом, охлаждают его до 15° С. Поддерживая эту температуру, к раствору в течение 30 мин прибавляют по каплям 50 г (0,5 моль) ацетил-ацетона, после чего смесь перемешивают при 15° С еще 1 ч. Затем прибавляют 200 мл воды для растворения осадка неорганических солей и переносят в литровую делительную воронку, экстрагируя образовавшийся пиразол один раз 125 мл эфира, а затем еще четыре раза порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки объединяют, промывают насыщенным раствором NaCl и сушат безводным поташом. После отгонки эфира получают 3, 5-диметилпиразол в виде белых или слегка желтоватых кристаллов с Тпл 107 — 108° С.

шикании добавляют к течение 1 ч раствор хрошглхлорида (Г:й,2 г, 0,4i! моля) п тетрахлориде углерода (150 мл). Затем охлаждающую башо убирают, смесь ниримешикэют при комнатной температура еще 1 ч, после чего медленно (в течение 1 ч) нагревают до температуры кипении, Смесь ксрсмешгвяют н кипятит еще ?0 ч, затем ох-гикдиют н медленно выливают в тщательно псре-у. с о и к ас чую шео. льда (ЙОО i) EI рэсгнорэ сульфита натрия (60 г) в воле (3(10 мл). Для расткорышм основных содей к полученной смеси добавляют 1-риСи:изитол1,ко 5 М соляную кислоту (100 мл), органический слой отделяют, ? вод1:ый слой экстрагируют тстрахлоридом углерода (3X150 мл). Органические раствори объединяют, промывают водой, суиат (Na^SO,) и упаривают, гю-тучем остаток, коюрый перегоняют и получают слегка яа1-рялне1П1ый и-иодобензальды-вд (27,0—30,0 г, В8—64%), т. КЕП. W8—150*С/Н5 ммрт.ст., т. нл. 55—(55 <:С. Пг.рекристнллиэицней этоги вешестна иа водного этанола получают более чистый продукт с т. нл. 75 "С.

Синтез гексадекандиона- 8,9. К раствору 5,85 г КМпО4 в 100 мл воды добавляют смесь 2 г гексадецииа-8, 100 мл дихлорметана и 1,5 г адо-геиа 464. Раствор перемешивают и кипятят б ч, добавляют 2 г NaHS03, перемешивают 15 мин, подкисляют концентрированной НС1, осадок МпО2 восстанавливают, добавляя небольшими порциями NaHSOs. Водную фазу насыщают NaCl, извлекают дихлорметаном (3 Х75 мл). Органические qflon объединяют, промывают 5%-ным NaOH (3 X 75 мл), сушат (MgSO<), растворитель удаляют, остаток кристаллизуют из метанола. Выход 1,55 г (68% от теоретического); т. пл. 51 — 52 °С.

Реакционную смесь разбавляют 100 мл бензола и нагревают на водяной бане при 45° в течение 5,5—6 часов. Колбу охлаждают, вносят небольшими кусочками 200 г льда, отделяют органический слой, а водный экстрагируют хлороформом два раза по 40 мл. Экстракты объединяют, промывают холодной водой и высушивают хлористым кальцием. Растворитель отгоняют, кристаллический остаток (т. пл. 107—110°) перекристаллизовывают из смеси бензол-н-гексан (1:2). Т, пл. 110—111°. Выход 19,3—19,5 г, или 67,2—67,6% теоретического количества.




Объектами исследования Образуется карбанион Отсасыванием примечание Образуется кристаллическая Образуется муравьиная Образуется натриевая Обработку результатов Образуется незначительное Образуется окрашенный

-
Яндекс.Метрика