Главная --> Справочник терминов


Образованию окрашенных Водорода. Меяаниэм реакции соадрг и том, НИР HNQg ирцсоедиг дается к атому углерода ароматического ядра, рбразуя комплекс (А). Этим расшатывается связь ме?кдууглеродоэд и связанным с ним водородом; яооледний становится подвижным и лешо отщепляется, вследствие чего создаются условия для присоединения комплекса (А) к новой молекуле кислоты с образованием комплекса (Б); далее происходит распад комплекса (Б) с отщеплением одной молекулы азотной кислоты и молекулы воды, что и приводит к образованию нитробензола:

В образовавшемся соединении водород, связанный с тем же углеродом, что и нитрогруппа, обладает большой подвижностью и легко отщепляется в виде иона, что и приводит к образованию нитробензола.

4) разложение тройного комплекса, приводящее к образованию нитробензола и регенерации активатора (при этом в качестве одного из продуктов реакции выделяется гидрат окиси металла, нитрат которого является нитрующим агентом).

Водорода. Механизм реакции соадрг fl TQM, ччгр HNQg ирцсоедиг няеТся к атому углерода ароматишкжого ядра, рбраэуя комплекс (А). Этим расшатывается связь ме^ду углеродом и связанным с ним водородом; последний «шщовитоя подвюкньш: и легко отщепляется, вследствие чего создаются условия для присоединения комплекса (А) к новой молекуле кислоты с образованием комплекса (Б); далее происходит распад комплекса (Б) с отщеплением одной молекулы азотной кислоты и молекулы воды, что и приводит к образованию нитробензола:

В образовавшемся соединении водород, связанный с тем щв углеродом, что и нитрогруппа, обладает большой подвижностью и легко отщепляется в виде иона, что и приводит к образованию нитробензола.

4) разложение тройного комплекса, приводящее к образованию нитробензола и регенерации активатора (при этом в качестве одного из продуктов реакции выделяется гидрат окиси металла, нитрат которого является нитрующим агентом).

Водорода Механизм реакции соадит fl том, что HN03 няе1ся к атому углерода ароматического ядра, образуя комплекс (А) Этим расшатывается связь между углеродом и связанным с ним водородом, последний становится подвижным и легко отщепляется, вследствие чего создаются условия для присоединения комплекса (А) к новой молекуле кислоты с образованием комплекса (Б), далее происходит распад комплекса (Б) с отщеплением одной молек>лы азогнои кислоты и молекулы воды, что и приводи! к образованию нитробензола

В образовавшемся соединении водород, связанный с тем щв углеродом, что и нитрогруппа, обладает большой подвижностью и легко отщепляется в виде иона, что и приводит к образованию нитробензола

4) разложение тройного комплекса, приводящее к образованию нитробензола и регенерации активатора (при этом в качестве одного из продуктов реакции выделяется гидрат окиси металла, нитрат которого является нитрующим агентом)

Следовательно, здесь протекают две конкурирующие между собой , реакции: одна — непосредственно нитрующая, приводящая прямо к образованию нитробензола; другая ¦— в первой стадии окисляющая и только затем, во второй стадии, нитрующая, приводящая к образованию нитрофенолов.

Дело в том, что, например, монофункциональные вещества (фенол) действуют как прерыватели роста цепей и препятствуют образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Особенно нежелательны три- и многофункциональные вещества (трис-фенолы и другие многоядерные фенолы) вследствие того, что они могут давать разветвленные цепи полимеров. Соединение Дианина, 2,4,4-триме-тил-2'-оксифлаван, 2,4,4-триметил-4'-оксифлаван и многие другие вещества, в том числе фенол, способствуют образованию окрашенных и плохо поддающихся обработке полимеров.

Непредельные соединения в процессе хранения в результате полимеризации или окисления способствуют образованию окрашенных веществ, а также смолистых продуктов, отлагающихся в емкостях и аппаратуре (тем самым вызывая необходимость частой очистки оборудования). Возможно отложение кокса на катализаторах и дезактивация последних. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сырья и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения.

Если вещества окрашены, то за их разделением следят по образованию окрашенных полос, и если полосы достаточно хорошо разделились, то проявление прекращают и приступают либо к механическому разделению хроматограммы, либо к элюнрованию.

Связанные азотсодержащие гетероциклические системы представляют интерес вследствие их способности к образованию окрашенных комплексов с ионами металлов. 2-(2'-Бензимидазолил)-хинолин описан в литературе*-. Его аналог, содержащий в четвертом положении фениль-ную группу, является новым соединением. Описанный в литературе, метод получения 2-(2'-бензимидазолил)-хинолина заключается во взаимодействии гетероциклического альдегида с о-фенилендиамином в присутствии палладиевого катализатора1. Мы осуществили этот синтез более простым путем в присутствии ацетата меди по аналогии с получением 2-(а-фурил)-бензимидазола 2, причем в полтора раза увеличили выход 2-(2'-бензими-дазолил)-хинолина.

a) С хлорным железом мета-соединения не выказывают большой склонности к образованию окрашенных соединений.

Для иодирования пиррола к суспензии пирролкалия в абсолютном эфире приливают эфирный раствор иода; или к смеси спирта, этилата натрия и пиррола приливают спиртовыи раствор иода 721. Таким образом получается бесцветный раствор т е т р а и о д п и р-р о л а (ср. выше, стр. 423), тогда как применение твердого иода для иодирования ведет к образованию окрашенных растворов этого соединения.

2,2'-Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторых двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метальных групп в пзложени 6,6' в молекуле 2,2'-дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94J. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами: в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4'-диметил-2,2'-дипиридила (выход 33%) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными наилучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в паря-положении, невидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5'-динитро-2,2'-дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%.

; раствор; хлорид имеет большую склонность к образованию окрашенных

2,2'-Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторых двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метальных групп в пзложени 6,6' в молекуле 2,2'-дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94J. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами: в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4'-диметил-2,2'-дипиридила (выход 33%) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными наилучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в паря-положении, невидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5'-динитро-2,2'-дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%.

; раствор; хлорид имеет большую склонность к образованию окрашенных




Отсасыванием примечание Образуется кристаллическая Образуется муравьиная Образуется натриевая Обработку результатов Образуется незначительное Образуется окрашенный Образуется первичный Образуется повидимому

-
Яндекс.Метрика