|
|
|
Главная --> Справочник терминов Объединения техническая В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 76 г (1 моль) тиомочевины и 200 мл воды. К полученной суспензии в течение 30 мин прибавляют при перемешивании 80 мл (1 моль) хлорацетона (Слезоточив! Тяга!). По мере протекания реакции тио-мочевина растворяется и температура реакционной массы повышается. Образующийся желтый раствор кипятят 2 ч, охлаждают и выделяют 2-амино-4-метилтиазол прибавлением твердой NaOH при охлаждении и слабом перемешивании (прим. 1). После растворения щелочи перемешивание прекращают" и через 20—30 мин верхний слой маслянистой жидкости отделяют, а водный экстрагируют эфиром (ЗХ ЮО мл) (прим. 2). Темно-красное масло и эфирные вытяжки объединяют, высушивают 30 г твердого NaOH и фильтруют на складчатом фильтре для отделения небольшого количества смолы, присутствующей в растворе. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. После отделения небольшого предгона собирают 2-амино-4-метилтиазол, перегоняющийся при 117—120° С (8 мм рт. ст.). В четырехгорлой полулитровой колбе, снабженной мешалкой и двумя капельными воронками/ приготавливают раствор 20 г (0,08 моль) сульфата меди в 60 мл воды и, охладив его до —10° С, приливают одновременно из двух, капельных воронок диазораствор и охлажденный раствор 20 г (0,02 моль) NaBr в 25 мл воды, следя за тем, чтобы вспенивание было не слишком сильным. Реакционную массу после этого выдерживают 8—10 ч для завершения выделения азота, нейтрализуют 33%-ным NaOH до рН 6—7 и отгоняют продукт с водяным паром непосредственно из реакционной колбы. В дистиллят вносят 25 г поташа и экстрагируют эфиром (4X30 мл). Эфирные вытяжки объединяют, высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткип 56—62° С (10 мм рт. ст.). В колбу емкостью 3 л, снабженную эффективной мешалкой, помещают 5,64 г (0,035 моль) 8-оксикарбости-рила (2,8-диоксихинолина), 69,1 г (0,5 моль) углекислого калия, 750 мл воды и добавляют 11,4 г (0,06 моль) п-толуол-сульфохлорида и 750 мл хлороформа. Смесь энергично размешивают 4—6 ч при комнатной температуре. Нижний слой отделяют, верхний слой дважды экстрагируют хлороформом порциями по 125 мл. Экстракты объединяют, высушивают прокаленным сульфатом натрия, фильтруют и упаривают досуха. Остаток перекри-сталлизовывают из 400—460 мл этилового спирта с применением активированного угля и получают 7,2—8,3 г препарата в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 212— 213 °С, выход 65,2—75,2% (от теоретического). По литературным данным1, т. пл. 210—211°С. объединяют, высушивают над Na2SO4, эфир отгоняют при атмосферном и хлороформный экстракт объединяют, высушивают над MgSO4, упа- 2. L290 (18С6) (Гигр.)1. 1) Метод Гокеля [394J (уравнение (8.5)). а) Дихлорид триэтиленгликоля (1,8-дихлор-3,6-диоксаоктан) (аналогично [606]). Смесь 165 г (1,1 моль) триэтиленгликоля, 193 г (2,45 моль) абсолютного пиридина и 1 мл абсолютного бензола нагревают до 86 °С ив течение 3 ч прибавляют по каплям 292 г (2,45 моль) хлористого тионила. Нагревание продолжают еще 16 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и добавляют в течение 15 мин раствор 15 мл концентрированной НС1 в 118 мл воды. Бензольный слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют хлороформом. Бензольный раствор и хлороформный экстракт объединяют, высушивают над MgSO4, упаривают. Остаток перегоряют в вакууме. Выход 160 г (78 %), т. кип. 94 °С (400 Па), п™ = 1,4596. После испарения избыточного количества диоксида углерода магниевый комплекс гндролизуют добавлением 40 г льда и 30 мл коиц. НС1, зфярную фазу отделяют, а водную фазу насыщают NaCl и экстрагируют зфиром (3 х 50 мл). Объединенные эфирные фазы (!) всгряхиваюг с 10%-иым раствором Na2CO3 (3 х 100 мл). Объединенные содовые растворы промывают эфиром, подкисляюг коиц. НС1 до рН2, насыщают NaCl и экстрагируют зфиром (4 х 50 мл). Эфирные экстракты объединяют, высушивают над Na2SO4, эфир отгоняют при атмосферном лавлении и после перегонки остатка в вакууме получают 8.30 г (42%) продукта с т. кип. 93-95 5С/31 мм рт.ст. К суспензии 7,6 г (0,05 моль) свежепрокаленного CsF и 2,65 г (0,05 моль) акрилонитрила в 20 мл абсолютного моноглима постепенно прибавляют при перемешивании 10 г (0,05 моль) перфторизобутилена (примечание 1). При этом реакционная смесь самопроизвольно разогревается до 40—50 °С. По окончании < экзотермической реакции продолжают перемешивание еще 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают на лед, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют несколько, раз эфиром. Органический слой и эфирную вытяжку объединяют, высушивают над MgS04 и перегоняют в вакууме. Выход р-(перфтор-г/?ег-бутил)-пропионитрила 5,7 г (42%); т. кип. 70— 72 °С при 31 мм рт. ст. нии прибавляют раствор реактгша Гриньяра, приготовленного из 8 г (0,33 моль) Mg и 46 г (0,27\юль) бензилбромида, в 150 мл эфира. По окончании прибавления "реактива Гриньяра смеси дают нагреться до ' комнатной температуры, затем отгоняют не вступивший в реакцию перфторизобутилен\/24 г). Остаток промывают разбавленной НС1 и отделяют эфирный\лой. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные растворы объединяют, высушивают над MgS04 и перегоняют. Получают 30 г (55%^ смеси бензилперфтор-изобутилена и 1-бензилперфтор(2-метилпроАена-2) в соотношении 3:2 (по даннам ГЖХ), кипящей в интервале, 60—75СС при 3 мм рт. ст. Тетрафтор-1,3-дихлор-2-фенилпропанол-2 [46]. В четырехгор-лую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 200 мл абсолютного бензола и 13,6 ir (0,1 моль) А1С1з, после чего при 10—15°С при перемешивании по каплям прибавляют 20 г (0,1 моль) сыж-тетра-фтордихлорацетона. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, затем выливают в воду, органический слой отделяют, а водный слой дважды экстрагируют бензолом. Бензольные вытяжки объединяют, высушивают над MgS04> отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20 г (71,5%) тетрафтор-1,3-дихлор-2-фенилпропанола-2; т. кип. 70— 71°С при 3 мм рт. ст. [46], 98—100 °С при 15 мм рт. ст. [45]. 1,1,3-Трифтор-1,3,3-трихлор-2-метилпропанол-2 [47]. В четырех-горлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор метилмагнийиодида, полученного из 30 г (0,21 моль) йодистого метила и 7 г (0,29 моль) магния, в 250 мл эфира. Колбу охлаждают до 5—10 °С и по каплям прибавляют 30 г (0,14 моль) 1,1,3-трифтор-1,3,3-трихлорацетона. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч и затем разлагают 10%-ной НС1. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные растворы объединяют, высушивают над MgS04, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 1,1,3-трифтор-1,3,3-трихлор-2-метилпропанола-2 26 г (79%); т. кип. .70 СС при 40 мм рт. ст. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (см. примечание), помещают 20 мл абсолютного эфира. Колбу охлаждают смесью ацетона и сухого льда (—70 °С), прибавляют 17,8 г (0,1 моль) бис(трифторметил)кетена [16, с. 42] и в атмосфере инертного газа (аргон, азот) при перемешивании прибавляют по каплям раствор 36,4 г (0,2 моль) фенилмагнийбромида, приготовленного из 5 г (0,2 г-атом) Mg и 31,4 г (0,2 моль) бромбензола, в 250 мл эфира. Реакционную массу перемешивают в течение 1 ч при —70 °С, дают отогреться до комнатной температуры и затем выливают в смесь концентрированной НС1 и льда. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирные растворы объединяют, высушивают над СаС12, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход фенил (р-фтор-а-трифторме'11ил-р-фенил1ви1нил)кетона 11,0 г (38%); т. кип. 115—118 °С при 0,8 .мм рт. ст., п2? 1,5375. Ленинградского объединения «Техническая книга» Ленинградская типография № 6 ордена Трудового' Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР поделай издательств, полиграфии и книжной торговли. 193144, Ленинград, ул. Моисеенко, 10. Ленинградская типография № 6 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 193144, г, Ленинград, ул. Моисеенко, 10. Ленинградская типография № 8 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфин и книжной торговли. 190000, Ленинград, Прачечный переулок, 6. объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Ленинградская типография № 6 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли 193144, г. Ленинград, ул. Моисеенко, 10 Ленинградская типография № 2 головное предприятие ордена Трудового Кр««ЧОГО Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 198D52, г. Ленинград, Л-52, Измайловский проспект, 29. Ленинградская типография № 4 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 191126, Ленинград, Социалистическая ул., 14, Ленинградская типография М° 4 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполи-графпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 191126. Ленинград, Социалистическая ул., 14. Ленинградская типография № 4 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 191126, Ленинград, Социалистическая ул., 14. Ленинградская типография № 4 ордена Трудового Красного Знамени Ленинградского объединения «Техническая книга» им. Евгении Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 191126, Ленинград, Социалистическая ул., 14.  Образуется метиловый Объемистые заместители Образуется непосредственно Образуется нестойкий Образуется однородный Объемистыми заместителями Отвечающих требованиям Образуется промежуточное Образуется симметричный |
- |
Навигация