Главная --> Справочник терминов


Образованию соответствующего Эта кислота получена, кроме того, из сернистокислого натрия и глицерин-я-дихлоргидрина [264а] при сульфировании хлористого аллила [264в] и окислением хлороксипропилмеркаптана [2646]. Взаимодействие избытка щелочной соли сернистой кислоты [265] с дихлоргидрином ведет к образованию соответствующей дисульфокислоты.

Превращение сульфохлорида в сульфоксид и последующее окисление [304] ведут к образованию соответствующей карбоновой кислоты, как и в случае [3-сульфохлорида.

Гильман (1934) обнаружил, что дибензфуран хотя и не содержит активированных атомов водорода, но реагирует с н-бутиллитием в эфире с образованием 1-литийпроизводного, которое после карбонилирова-ния приводит к образованию соответствующей кислоты с выходом 76% г

лись безуспешными; однако оно было синтезировано через ртутное производное III. Взаимодействием ундецилацетиле'нида лития IV с 1-(Хлор-3-иодпр01па'ном (из ОСН^СР^СН^С! и Nal в ацетоне) был синтезирован соответствующий хлорид V, который при конденсации с нат-риймалоновош эфиром и последующем омылении и декарбоксили-ровании дазал соединение, идентичное природной тарировой кислоте. Селективное гидрирование натриевой соли этой кислоты в нейтральном водном растворе привело к образованию соответствующей ^ыс-этилено-вой .кислоть), идентичной природной петросели'надой кислоте:

атома кислорода альдегидной группы и двух атомов водорода (из молекулы кислоты), находящихся в а-положении по отношению к карбоксильной группе. Реакция приводит к образованию соответствующей а,р-непредельной кислоты. Так, при взаимодействии бензойного альдегида с пропионовокислым натрием получается метилкоричнокислый натрий. Реакция идет в две фазы. Сначала происходит конденсация по типу альдольной и образуется р-оксикислота

Первая реакция приводит к образованию соответствующей сульфокислоты и хлористого водорода; вторая реакция является обратимой и приводит к образованию хлорангидрида сульфокислоты (сульфохлорида) и серной кислоты.

Описанные в литературе синтезы N-фенилмальимида и некоторых его производных основаны на взаимодействии ма-леинового ангидрида с ароматическим амином, приводящем к образованию соответствующей малеаминовой кислоты, которая при дегидратации циклизуется в имид [8—11]. Кроме того, имеются указания на возможность получения имидов из яблочной кислоты и соответствующих аминов [12], при сплавлении аминов и кислот [13] или ангидридов [14], при кипячении водных суспензий аминов и ангидридов [15].

Оказалось, что проведение гидролиза сс-оксигидроперекиси в кислой среде приводит к образованию соответствующей кислоты и воды, вероятно протекающему по ионному механизму;

Бейли и Ментиа установили, что чистая оксиметоксиперекись (XXXII), полученная из фенантрена, при обработке одним метанолом не превращается в диметоксиперекись (XXXIII), но добавление каталитического количества кислоты немедленно вызывает это превращение. Подобная обработка этоксиоксипере-киси (XXIX), получающейся из индена в присутствии этанола, приводит к образованию соответствующей диэтоксиперекиси80.

Наличие в ароматическом альдегиде нитрогруппы благоприятствует образованию соответствующей окиси; так, о-нитропиперонал [108] дает с высоким выходом соответствующую окись, а о-нитробензальдегид [102{ с удовлетворительным выходом образует окись о-нитростирола LXXXVI:

Наличие в ароматическом альдегиде нитрогруппы благоприятствует образованию соответствующей окиси; так, о-нитропиперонал [108] дает с высоким выходом соответствующую окись, а о-нитробензальдегид [102{ с удовлетворительным выходом образует окись о-нитростирола LXXXVI:

Расщепление фрагмента С=С на два карбонильных остатка может быть выполнено и другим способом: окислением с помощью озона. Озон быстро реагирует с алксном, давая сначала неустойчивый аддукт 471 (схема 2.151), который сразу же перегруппировывается в озонид 472. Последний также нестабилен (и взрывоопасен), и его без выделения обрабатывают каким-либо восстановителем (Mc2S, H2/Pd, Zn/СНзСООН) [39а], что приводит к образованию соответствующего 1,п-дикарбонильного производного.

Первоначальный метод Шимана значительно усовершенствован применением гексафторфосфорной кислоты вместо треххлористого бора, что приводит к образованию соответствующего гексафторфосфата диазония, который затем разлагается до фторарила (Резерфорд, 1961):

21.29 Восстановление в арилгидразины. — Восстановление соли ди-азония рассчитанным количеством хлористого олова при низкой температуре или, лучше, избытком сульфита натрия в горячем растворе приводит к образованию соответствующего арилгидразина. Реакция, по-видимому, проходит через стадию образования диазохлорида CeHs — N = N — С1 или диазосульфоната С6Н5 — N==N — SO3Na, которые находятся в равновесии с солью диазония:

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, из которых .первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке (З-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисуль-фокислоты II замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогруппам, и образуется соединение III. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (ШО^С) температуре. При более высокой температуре тидролизует-ся также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диоксмнафталин-3,6-дисульфокислоту).

Если гидролизу подвергается дигалоидопроизводное, в котором оба атома галоида находятся при одном атоме углерода, реакция приводит к образованию соответствующего альдегида или кетона. Гидролиз тригалоидопроизводных, содержащих 3 атома галоида при одном атоме углерода, приводит к образованию кислот.

Взаимодействие первичных жирных аминов с азотистой кислотой приводит к выделению азота и образованию соответствующего спирта

Наиболее важными с точки зрения синтеза активирующими группами являются карбонильная и сложноэфирная группы. Удаление протона от «-углеродного атома карбонилсодержащего соединения под действием основания приводит к образованию соответствующего енолят-аниона. Последний наиболее часто вовлекается в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, в том числе и в реакцию алкилирования.

При аналогичных условиях разрывается эфирная связь в соединениях типа анизола, что приводит к образованию соответствующего фенола. Заместители в ариль-иых радикалах оказывают подобное же активирующее или дезактивирующее действие Степень активации уменьшается в следующем порядке [259]- о- и jw-OClLj, Н, м-, о- и я-СНз, а также я-ОСНз. Отщепление алкила от алкоксигруппы при температуре 20° происходит в значительно большей степени, чем при тем-

При подкислении солей первичны:; нитропарафинов реакция может происходить двумя путями. Действие разбавленной кислоты приводит к образованию соответствующего альдегида, в то время' как с более концентрированной кислотой получается гидроксамо-вдя кислота. В обоих случаях точно установлено, что промежуточным соединением является аци-форма нкгропарафина [124—126]. Хотя

Обработка образующегося сначала сс-диазо-р-кетоэфира трифенилфосфином приводит к образованию соответствующего фосфазина с

Расщепление фрагмента С=С на два карбонильных остатка может быть выполнено и другим способом: окислением с помощью озона. Озон быстро реагирует с алкеном, давая сначала неустойчивый аддукт 471 (схема 2.151), который сразу же перегруппировывается в озонид 472. Последний также нестабилен (и взрывоопасен), и его без выделения обрабатывают каким-либо восстановителем (Mc2S, H^/Pd, Zn/CH3COOH) [39a], что приводит к образованию соответствующего 1,п-дикарбонильного производного.




Образуется нерастворимый Образуется нормальный Образуется относительно Образуется полимерный Образуется преимущественно Образуется растворимая Образуется соответствующее Отверждения эпоксидных Образуется свободных

-
Яндекс.Метрика