|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отсутствует поглощение Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера А/ (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93]: В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на '±Л. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то т\ может принимать значения +1; О и —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, 0 и +А соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с mi = 0 происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивно-стей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1:2:1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из п + 1 компонент линии, рас- Форма макромолекул в растворе. Под влиянием колебательно вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. Разнообразие форм макромолекул, определяющееся гибкостью цепи полимера, зависит от его структуры, длины цепи, характера и количества заместителей в элементарных звеньях. Длинная цепь полимера более гибка, чем короткая одинакового строения. Предельными формами макромолекул в растворе являются вытянутая нить или нить, спутанная в рыхлый клубок. Из многочисленных возможных конформаций линейные макромолекулы стремятся занять такое положение, которое в наибольшей степени отвечает равновесному состоянию данной системы, т. е. состоянию, соответствующему минимуму потенциальной энергии. Изменению формы цепных молекул препятствуют внутримолекулярные силы взаимодействия между соседними атомами и группами атомов в самой макромолекуле. Поэтому макромолекулы с большим внутримолекулярным взаимодействием не отличаются разнообразием конформационного состава в растворе. Многообразие конформаций макромолекул в растворе определяется также величиной сил межмолекулярного взаимодействия. При разбавлении растворов силы межмолекулярного взаимодействия убывают, что приводит к повышению подвижности отдельных сегментов макромолекул. На форму макромолекул в растворе оказывают существенное влияние также характер растворителя и температура раствора. При отсутствии взаимодействия с растворителем и повышении температуры гибкость цепей увеличивается, поэтому возрастает вероятность различных конформаций макромолекул. в) Выделение аморфного кремния. К осадку, оставшемуся в тигле после предыдущего опыта, добавьте еще несколько капель соляной кислоты и по прекращению вспышек убедитесь, что весь силид магния прореагировал. После этого отцентрифугируйте осадок, удалите пипеткой раствор (какого вещества?), добавьте несколько капель дистиллированной воды и снова осадок отцентрифугируйте. Полученный осадок — аморфный кремний — просушите на воздухе. Отметьте цвет аморфного кремния. Поместите осадок в пробирку и добавьте несколько капель раствора 4 н. соляной кислоты. Убедитесь в отсутствии взаимодействия (1) — при отсутствии взаимодействия водородных ядер — одна линия поглощения; При отсутствии взаимодействия между системой ядерных спи- нитных ядер. При отсутствии спинового взаимодействия каждый го вещества и при отсутствии взаимодействия между Энергию активации я-электронов можно рассчитать, исходя из предположения о полном отсутствии взаимодействия между бутадиеновой и пиррольной я-системами. Оба приведенных значения ДДп намного меньше, чем у пиррола, что указывает на значительное увеличение реакционной способности изоиндола. Поразительно, что расчетная энергия активации по направлению А меньше той, которая необходима для атаки по изолированному бутадиеновому фрагменту (направление Б). Энергию активации в реакциях Дильса — Альдера на примере о-хиноидных гетероииклов можно рассматривать как вклады эндотермического эффекта, обусловленного разрушением я-системы пятичленного гетероциклического кольца, и экзотермического — вследствие образования бензольного кольца при циклоприсоединении. Соотношение этих составляющих определяется высотой барьера активации. Следовательно, большая резонансная стабилизация родона-чального пятичленного гетероцикла вызывает соответственно уменьшение реакционной способности о-хиноидного бицикла. Так, согласно данным табл. 1.16, изобензофуран, являющийся производным от слабоароматического фурана, намного более реакционноспособен, чем изотионафтен или изоиндол, которые служат производными от более ароматических моноциклов соответственно. связана, по-видимому, химически, и выбор для этого соединения формулы X, а не другой возможной структуры типа XI, основывается на отсутствии взаимодействия со спиртовым раствором хлорида железа (III) и на отрицательной пробе Вильсона сборной кислотой [271]. Образование промежуточных соединений этого типа в синтезе изофлавонов, хотя и возможно теоретически, однако редко наблюдается в действительности. Тем не менее циклизация связана, по-видимому, химически, и выбор для этого соединения формулы X, а не другой возможной структуры типа XI, основывается на отсутствии взаимодействия со спиртовым раствором хлорида железа (III) и на отрицательной пробе Вильсона сборной кислотой [271]. Образование промежуточных соединений этого типа в синтезе изофлавонов, хотя и возможно теоретически, однако редко наблюдается в действительности. Тем не менее циклизация 402*. Какое строение имеет соединение состава С4Н10О по следующим данным: 1) в ИК-спектре имеются полосы поглощения 3350, 2960, 2920, 2870, 1460, 1385, 1365, 1040см-1; 2) при пропускании паров вещества над медным катализатором при 300 °С образуется соединение С4Н8О, в ИК-спектре которого отсутствует поглощение в области 3600—3200см"1, последнее с CH3MgI по реакции Гриньяра дает З-метил-2-бутанол. 446*. Определите строение соединения С5Н12о, в ИК-спектре которого отсутствует поглощение в области 3600—3200 см"1. При нагревании с избытком концентрированной бромистоводо-родной кислотой образуется смесь двух соединений—CH3Br и С„Н9Вг. Последнее при нагревании со спиртовым раствором щелочи дает 2-бутен. смеси отсутствует поглощение, характерное для кетонов.. Циклическая система оксадиазиридина изучена мало, впервые образование соединения этого типа было доказано в 1967 г., хотя 2,3-диарилоксадиазиридины были постулированы как интерме-диаты при протекающей в сильной кислоте перегруппировке азо-ксибензолов в 4-гидроксиазобензолы по Валлаху. Охарактеризованные оксадиазиридины являются 2,3-диалкилзамещенными (26), они получаются при фотоизомеризации алифатических азоксисое-динений (схема 16). У них отсутствует поглощение в УФ-области спектра, характерное для азоксисоединений. Термически они менее устойчивы, чем оксазиридины, и легко превращаются в смесь цис- и транс-форм исходных азаксисоединений. Оксадиазиридины не реагируют с диполярофилами и устойчивы в воде. Они окисляют иодид-ион, а- скорость раскрытия цикла возрастает под влиянием кислот. Восстановление соединения (26; R = н-Bu) алюмогидридом лития при 20 °С приводит к азобутану, но в тех же условиях в случае rper-бутильного аналога реакция не идет. Метиллитий восстанавливает оксадиазиридин (26; R = н-Bu) до азобутана и бутилгидразона масляного альдегида. В ИК-спектре нитрила хлорферроценкарбоновой кислоты имеется полоса поглощения при 2214 см-1 и отсутствует поглощение в области 1000—1100 см-1. В ИК-спектре нитрила нитрофсрроценкарбоновой кислоты имеется характерная для нитрильной группы полоса поглощения при 2232 см*1 и отсутствует поглощение в области 10UO и 1100 еж *, что указывает на ге-тероаннулярное расположение заместителей. В ИК-спектре иодметилата, полученного из перегнанного (NjN-диме-тиламинометил)фенилферроцена, отсутствует поглощение в области 1000 и 1100 еле"1, следовательно, замещающие группы находятся в разных циклопентадиенильных кольцах. В ИК-спектре свинцовой соли отсутствует поглощение в области 1000 и 1100 см-1, следовательно, фенильная группа и сульфогруппа находятся в разных циклопентадирнильных кольцах. определенно исключается, поскольку в УФ-спектрах полимеров отсутствует поглощение при 275 нм, характерное для тиетанов 1456]. определенно исключается, поскольку в УФ-спектрах полимеров отсутствует поглощение при 275 нм, характерное для тиетанов 1456]. . ' ' . спектра (250—300 ммк), в которой находится интенсивный максимум поглощения смолы АС-4 (275 ммк) и практически отсутствует поглощение сополимера при исследованных концентрациях. После определения концентрации смолы АС-4 в смеси рассчитывают содержание сополимера в растворе по полосе поглощения группы С=О в инфракрасной области спектра с учетом известной концентрации смолы АС-4.  Отсутствие химических Образования сетчатого Образования соответствующих Объясняют следующим Образования третичного Образования вторичного Образования устойчивых Объяснения наблюдаемых Образованием чрезвычайно |
- |
Навигация