Главная --> Справочник терминов


Образовавшейся суспензии Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1:А1С13 в растворе катализатора.

образоваться вследствие усталости. В образцах, подверженных 2500 циклам иагружения, не было обнаружено трещин серебра. Результаты, полученные методом ИКФР для пленки ПС, исследованной после 2500 циклов нагружения, показаны на рис. 8.40 и 8.41. На наложенных спектрах ИКФР заметны небольшие искажения ИК-полос в диапазоне 900—1700 см-1 (рис. 8.40). Чтобы зарегистрировать малейшие изменения, вызванные процессом усталости материала, Сикка также выполнил вычитание спектров ИКФР с помощью ЭВМ. Пример такого разностного спектра (спектр утомленного образца — 90% спектра неутомленного образца) показан на рис. 8.41; изменения, обнаруженные на данном спектре, перечислены в табл. 8.4.

Этот метод, однако, тоже ме лишен недостатков, так как при температурах выше критической температуры растворителя рас^ твори могут расслаиваться (стр. 328) и структуры могут образоваться вследствие этих процессов.

Гетероциклы хинолинового типа 48-53 могут образоваться вследствие протекания одновременно двух реакций. Первый путь — собственно сама гетероциклизация, идущая через стадию иодони-умового комплекса (А) (схема 8).

в систему с технической водой или образоваться вследствие коррозии оборудования, химических превращений, происходящих в растворах аминов, деградации применяемого антивспе-дивателя .(группа Si—О—Si или Si—О—'R) '[54].

в систему с технической водой или образоваться вследствие коррозии оборудования, химических превращений, происходящих в растворах аминов, деградации применяемого антивспе-нивателя (группа Si—-О—Si или Si—О—R) [54].

Насколько до сих пор известно, таннин и все прочие соединения, содержащие связанную галловую кислоту, или вовсе не реагируют в пробирке с цианистым калием, или реагируют крайне слабо. А поэтому в этом виде реакция применима для отличия свободной галловой кислоты от связанной. Реакция же на фильтровальной бумаге для этих целей слишком чувствительна, и могущие образоваться вследствие гидролиза тан-нина следы свободной галлловой кислоты, могут привести к ошибочному выводу о наличии в испытуемом веществе свободной галловой кислоты.

Совершенно очевидно, что соединение XXXII не окисляется периодатом, так как промежуточный комплекс не может образоваться вследствие слишком большой удаленности гидроксилькых групп при С2 и С3 друг от друга. Труднее объяснить разницу в скоростях окисления соединений XXX и XXXI, так как здесь гидроксильные группы при С2 и С3 удалены друг от друга одинаково и расстояние между ними составляет 2,85 А. Если сравнить эту величину с расстоянием между атомами кислорода в ортопериодате (2,73 А), становится ясно, что предположение о более легкой деформации шестичленного кольца в XXX по сравнению с XXXI, обычно привлекаемое для объяснения относительной легкости образования цис- и траиосочлененных бициклических систем (см. гл. 5), для этих соединений отпадает, так как деформация незначительна. Скорее, по

Этот метод, однако, тоже не лишен недостатков, так как при температурах выше критической температуры, растворителя рао творы могут расслаиваться (стр. 328) и структуры могут образоваться вследствие этих процессов.

По—видимому, промежуточные нитрошразолины могут образоваться вследствие атаки диазогруппой и замещенного диазосоединения как «С - так и р -атома углерода этиленового остатка нитроалкена и, следовательно, могут иметь строение (УШ) или (П)

Гетероциклы хинолинового типа 48-53 могут образоваться вследствие протекания одновременно двух реакций. Первый путь -собственно сама гетероциклизация, идущая через стадию иодони-умового комплекса (А) (схема 8).

Сшитые структуры могут также образоваться вследствие того, что обрыв цепи при полимеризации стирола происходит в результате рекомбинации. Следовательно, две макромолекулы полиэфира, содержащие растущие полистирольные боковые цепи, могут взаимодействовать с взаимным обрывом растущих цепей. В тех случаях, когда для получения привитых сополимеров указанного состава в качестве винилового мономера используют метилметакрилат, сшивание происходит в результате сополимеризации метакрилата с малеатными группами полиэфира. Так как при полимеризации метилметакрилат а обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, сополимер полиэфира с метилмета-крилатом, по-видимому, содержит много полиметилметакрилатных боковых цепей и представляет собой привитой сополимер.

30 г измельченного малеинового ангидрида смешивают в склянке с притертой пробкой с 80 мл абсолютного эфира. К образовавшейся суспензии приливают 27,5 мл (24,5 г) сильвана, причем смесь сразу окрашивается в интенсивно желтый цвет. Через 3—4 часа малеиновыи ангидрид полностью растворяется и образуется гомогенный, слегка мутноватый желтый раствор. Спустя сутки начинают появляться первые кристаллы (примечание 1), а на пятый-шестой день образовавшиеся в значительном количестве бесцветные кристаллы 3 - метил - 3,6 - эндоксотетрагидрофталевого ангидрида отфильтровывают на шоттовском фильтре, промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат в эксикаторе над прокаленным СаСЬ.

бане 6 часов при температуре 50—603. Реакционную смесь фильтруют через воронку со стеклянным фильтром (примечание 3) и сливают на 300 г измельченного льда. Избыток кислоты нейтрализуют прибавлением 100 г едкого натра и к образовавшейся суспензии добавляют насыщенный водный раствор 20 г йодистого калия. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Продукт извлекают экстракцией абсолютным этиловым спиртом (3 раза по 100 мл), спирт отгоняют, маслообразный остаток закристаллизовывают растиранием с абсолютным эфиром и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт—эфир (1 :5). Выход 26,0—29,0 г, или 77,7—86,5% теоретического количества; т. пл. 119—120°. йодистый З-ацетил-4-метил- Д3 -пипериден-спиро-1,Г-пи-перидиний, C13H22JNO, мол. вес 335,25, представляет собой светло-коричневые кристаллы, хорошо растворимые в воде и спирте, нерастворимые в эфире и бензоле.

В полулитр$вую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термеметром, помещают раствор 29,4 г (0,2 моля) изатина в 130 мл диметилформамида, 41,7 г (0,3 моля) тонко измельченного сухого углекислого калия. К образовавшейся суспензии при перемешивании приливают 34,0 г (0,24 моля) йодистого метила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30°. Затем смесь перемешивают еще 2,5 ч. при комнатной температуре, содержимое колбы вливают в 1300 мл ледяной воды и смесь нейтрализуют соляной кислотой до рН 7. Выпавший осадок N-метнлизатина отфильтровывают, промывают на фильтре тремя порциями воды по 20—25 мл, затем 10—15 мл спирта и сушат на воздухе. Выход 25,6—25,9 г. Фильтрат экстрагируют трижды бензолом порциями по 50 мл, экстракт промывают водой и отгоняют бензол. Получают еще 3,2—5,4 г N-метилизатина.

Получение раствора цианида меди (I). В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают однохлористую медь и 1 л холодной дистиллированной воды. К образовавшейся суспензии при энергичном размешивании приливают раствор 435 г цианистого 'калия в 800 мл воды; реакция сопровождается выделением большого количества тепла, и колбу охлаждают смесью воды со льдом так, чтобы температура не поднималась выше 10—12°. Объем полученного раствора 2,05 л.

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную якорной мешалкой (см. примечание 1), доходящей почти до дна, обратным холодильником и загрузочным отверстием, вносят 1 л воды и при перемешивании 50 г хлористого натрия. Полученный раствор хлористого натрия нагревают на глицериновой бане до кипения и при энергичном перемешивании загружают 200 г чугунных опилок (весь процесс следует проводить при интенсивном кипении и энергичном перемешивании). Спустя 30 минут, к образовавшейся суспензии добавляют в течение 2 часов 100 г (0,4 М) о-нитрофениларсоновой кислоты (см. примечание 2), после, чего реакционную смесь выдерживают 2 часа; по окончании выдержки добавляют 200 мл 17%-ного раствора едкого натра, кипятят еще 0,5 часа и оставляют на 10—15 минут без перемешивания для отстоя шлама. Горячий раствор (~90°) полученной натриевой соли о-аминофенилар-соповой кислоты осторожно, стараясь не взмучивать, отфильтровывают, шлам промывают сначала на воронке 200 мл, а затем при перемешивании в 300 мл горячего (90°) 1%-ного ра-

К образовавшейся суспензии натр-малонового эфира в бутаноле при энергичном перемешивании и комнатной темпе-1 ратуре прибавляют небольшими порциями 42 мл бромистого этила. Реакционную смесь кипятят 1,5—2 часа до исчезновения щелочной реакции на фенолфталеин, затем охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осадок бромистого натрия.

гидроксида натрия в 5 мл воды. После перемешивания образовавшейся суспензии

Укрепляют в кольце стакан на 1 л с мешалкой и термометром. В стакан помещают 250 мл холодной («5°С) воды и при размешивании осторожно выливают раствор красителя с такой скоростью, чтобы температура образовавшейся суспензии не превышала 35—40 °С. К суспензии добавляют еще 250 мл воды, перемешивают и удаляют избыток Вг2 добавлением 10 %-ного раствора NaHSO3 («20 мл). При полном связывании Вг2 ИКБ не синеет. Суспензию красителя фильтруют горячей («40°С) на воронке Бюхнера, предварительно прогретой в сушильном шкафу при 60 °С Осадок на фильтре промывают «1 л подогретой (30—40°С) воды (порциями по 50 мл) до нейтральной реакции

баню. Загружают 150 мл воды и растворяют в ней при перемешивании 2,7 г NaOH. К раствору щелочи добавляют 7,5 г 2-наф-тола и размешивают до растворения; загружают 0,5 г ализаринового масла, 0,7 г NaHCO3 и 3 г Na2CO3. К смеси при 16—18 °С приливают из капельной воронки непрерывной тонкой струей в течение 15—20 мин раствор диазосоединения(У) при интенсивном перемешивании; дают выдержку 2 ч. В процессе азосочетания рН суспензии должен быть 9—10 по У Б. Конец реакции определяют по отсутствию в реакционной массе непрореагировавшего диазо-соединения (проба на вытек с содовым раствором Аш-кислоты). В образовавшейся суспензии азокрасителя должен присутствовать небольшой избыток 2-нафтола (проба на вытек с раствором 4-ни-тробензолдиазония).

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 1 л с мешалкой, термометром и капельной воронкой и помещают в водяную баню. Загружают 300 мл воды и, при перемешивании, 2,9 г NaOH. После растворения последнего добавляют 11 г4-карбамоиланилида ацето-уксусной кислоты(VI), размешивают 5—10 мин. Раствор азосостав-ляющей разбавляют 200 мл холодной воды, добавляют 4 г мела в виде порошка и нейтрализуют массу 3,5 мл ледяной уксусной кислоты до рН 7 по УБ. К образовавшейся суспензии при 20°С и интенсивном перемешивании приливают из капельной воронки раствор диазосоединения(УШ) с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся его избыток (проба на вытек с содовым раствором Аш-кислоты). Выдерживают 80—35 мин и контроли-

измельченного льда и затем постепенно при перемешивании НитрО-массу так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 25°С. К образовавшейся суспензии приливают 100 мл ледяной воды и перемешивают 15—20 мин. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, тщательно отжимают на фильтре и переносят в тот же фарфоровый стакан. К осадку добавляют 300 мл холодной воды и перемешивают до образования однородной суспензии 10—15 мин. Затем ее отфильтровывают, на фильтре промывают ледяной водой (порциями по 20—30 мл) до слабокислой реакции промывных вод по УБ (рН 4—5), отжимают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 60—80°С в сушильном шкафу.




Образуется преимущественно Образуется растворимая Образуется соответствующее Отверждения эпоксидных Образуется свободных Образуется третичный Образуется устойчивое Образуется значительно Образующегося карбаниона

-
Яндекс.Метрика