|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образовавшихся радикалов Содержание углерода в молекулярной системе можно снизить с помощью соответствующей обработки исходного сырья с последующим выводом образовавшихся продуктов реакции (двуокиси углерода или кокса). Двуокись углерода образуется при добавке кислорода, а протекающий при этом процесс носит название оксигенолиза. Отмывка газа от двуокиси углерода осуществляется с помощью аминового раствора или горячего раствора карбоната калия. При вторичной паровоздушной конверсии определение температуры смеси поеле горения (связывания кислорода) затруднено, так как точно неизвестен состав образовавшихся продуктов. Если нет дополнительных сведений, то можно предположить, что суммарная реакция связывания кислорода будет идти по уравнению Для окончательного выяснения характера образовавшихся продуктов необходимы дальнейшие исследования. Не следует упускать из виду, что теория органического строения в частности, и органическая химия в целом основаны, прежде всего, на экспериментально полученных и изученных ванных, а главная задача органической химии - исследовать химические свойства различных веществ и получить нужные соединения из доступных веществ с нужными свойствами (как можно больше, с малым количеством отходов, с меньшими затратами материалов и энергии). Поэтому химики-органики используют самые различные методы и приемы синтеза, разделения образовавшихся продуктов, их анализа и установления строения. Предполагают, что при этом реализуется шестичленное переходное состояние, в котором происходит синхронное перераспределение связей. Промежуточное образование енолята (108) было доказано его озонированием (см. разд. 1.1) и последующей идентификацией образовавшихся продуктов реакции. Характер образовавшихся продуктов зависит от строения радикалов кислот. Если R = R', то образуются симметричные кетоны, при RT^R'— несимметричные. Если одна из взятых кислот муравьиная (R = H), то получаются альдегиды. Все оксикислоты при нагревании легко отщепляют воду. По характеру образовавшихся продуктов можно судить о строении этих оксикислот Не следует упускать из виду, что теория органического строения в частности, и органическая химия в целом основаны, прежде всего, на экспериментально полученных и изученных данных, а главная задача органической химии - исследовать химические свойства различных веществ и получить нужные соединения из доступных веществ с нужными свойствами (как можно больше, с малым количеством отходов, с меньшими затратами материалов и энергии). Поэтому химики-органики используют самые различные методы и приемы синтеза, разделения образовавшихся продуктов, их анализа и установления строения. Принципиальная технологическая схема полукоксования топлива -в виде схемы основных материальных .потоков показана на рис. 137. Подготовленное к .переработке сырье поступает в печи, в которых оно нагревается до заданных температур без доступа воздуха и .подвергается пирогенетическому разложению. Парогазовая смесь образовавшихся продуктов разложения .подвергается конденсации, вследствие чего она разделяется на воду, первичную смолу и .первичный газ. Твердый остаток — полукокс—.различными способами удаляется из лечей и .после охлаждения направляется «а дальнейшее использование. Стехнометрнческие соотношения установлены путем точных определений вступивших в реакцию реагентов и образовавшихся продуктов при восстановлении ароматических сульфохлоридов [86] Для очистки стоков по второму варианту (с высокой концентрацией органических веществ) применяют анаэробное разложение их, состоящее из двух основных стадий: 1) ферментативный гидролиз углеводов, белков и жиров, содержащихся в сточных водах; 2) превращение образовавшихся продуктов гидролиза органических соединений в углекислый газ и метан. На второй стадии анаэробной очистки сточных вод могут образовываться минеральные соли и гумусоподобные вещества. Время, необходимое для зарождения цепи, называется индукционным периодом. Вещества, увеличивающие индукционный период, называются ингибиторами. Не все свободные радикалы, взаимодействуя с мономерами, инициируют реакцию. Часть их после взаимного столкновения дезактивируется. Отношение количества радикалов, присоединившихся к мономеру и инициирующих реакцию, к общему количеству всех образовавшихся радикалов называется эффективностью инициатора /э. Эффективность инициатора может быть оценена одним из трех методов: Отношение [М]оХм/Р„ соответствует количеству образовавшихся материальных цепей. Произведение [I][l - exp(-Kdt)] отвечает количеству образовавшихся радикалов. При электролизе растворимых солей кислот на аноде также происходит Декарбоксилирование и удваивание образовавшихся радикалов (реакция Кольбе): Подгонка полученных и расчетных кривых напряжение— деформация по первому и второму циклам растяжения была выполнена при условии, что расчетное число образовавшихся радикалов (или разорванных цепей) значительно больше, чем получено в эксперименте. Нагамура и др. [52] вводят фактор /с, равный 40 для волокна из поли [пара-(2-гидроксиэтокси) бен- При элект^юлиэе раствсэримых солей кислот на аноде также происходит Декарбоксилирование и удваивание образовавшихся радикалов (реакция Кольбе): При проведении реакции в растворе относительный избыток, молекул растворителя приводит, естественно, к тому, что большая часть первоначально образовавшихся радикалов реагирует с растворителем: в) Внутри- или межмолекулярное отщепление водорода с последующими реакциями образовавшихся радикалов: При проведении реакции в растворе относительный избыток. молекул растворителя приводит, естественно, к тому, что большая часть первоначально образовавшихся радикалов реагирует с растворителем: и димеризации образовавшихся радикалов Эти вещества могут образоваться в результате межмолекулярного отрыва водорода, за которым происходит рекомбинация образовавшихся радикалов. Если в циклопентеноне имеется алкилышй заместитель, то может происходить внутримолекулярный отрыв водорода: Старение образцов в атмосфере кислорода происходит совершенно иначе. В течение первых трёх часов интенсивность сигнала быстро растёт, достигая 380 % от исходной, а затем постепенно снижается по аналогичному экспоненциальному закону. Очевидно, что образование радикалов сильно зависит от наличия кислорода, инициирующего расщепление связей в эластомере. Сравнение стабильности образующихся радикалов и стерических факторов показывает, что происходит преимущественно отщепление аллильного или бензиль-ного водорода, а не распад связей углерод-углерод в полимерных цепях. Последующие реакции образовавшихся радикалов могут приводить к увеличению твёрдости полимера. На поверхности образцов образуется жёсткий, сильно сшитый слой, весьма ограничивающий дальнейшую диффузию кислорода в материал, поэтому внутренние слои материала подвергаются только термическому, а не термоокислительному воздействию. В этой связи через 3 часа реакции, приводящие к образованию радикалов, замедляются и реакции расходова-  Объемного электрического Образуется сравнительно Образуется сульфокислота Образуется вторичный Объемного расширения Образующейся сульфокислоты Образующегося полимерного Образующегося вторичного Отверждение проводили |
- |
Навигация