Термины, связанные с цементом. Образовавшуюся суспензию

Главная --> Справочник терминов

Образовавшуюся суспензию Неропин (р-нафгилэтиловый эфир) (623). При 15° С смешивают 47,5 *-'] (0,25 лю-ч,) л-тодуолсульфохлорада и 20 г (0,45 моль) этилового спирта с 40 мл -^ 25%-ного раствора NaOH н Зч перемешивают при этой температуре. Затем:/! к полученной массе добавляют 29 s (0,2 жблъ) fi-пафтола, 8,0 г (0,2 лоль) NaOH \ т 10 мл воды; таким образом достигается примерно 4 н. концентрация щелочи. ^ Эту смесь нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, смешивают с 10 мл J 6 н. раствора NaOH и снова нагревают 30 мин. После охлаждения отсасывают ^ образовавшуюся кристаллическую шассу, промывают разбавленной щелочьн^; и водой и высушивают. Выход неролина 33,0 г (96% от теоретического в расчета :* на р-нафтол); т. пл. 36° С, ^а

К 50 г (около 0,3 моля) фенацетина, помещенного в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, приливают 21 .мл .концентрированной соляной кислоты, разбавленной 75 мл воды. Смесь нагревают до кипения в течение 2 часов. Горячее содержимое колбы выливают в стакан емкостью 250 мл, содержащий 0,5 г гидросульфита натрия (примечание 1), и оставляют дд полного остывания. Образовавшуюся кристаллическую массу хлоргидрата я-фенэтидина измельчают при помощи ножа из нержавеющей стали и отфильтровывают на воронке Бюхнера. Фильтрат упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане под тягой и полученные кристаллы хлоргидрата n-фенэтидина соединяют •с основной массой продукта.

•са при непрерывном перемешивании (примечание 3). Реакционная масса приобретает вид оранжево-красной жидкости, в которой взвешены частички ацетата натрия. Убрав водяную баню, дают смеси охладиться до комнатной температуры, затем, охлаждают ее проточной водой. Образовавшуюся кристаллическую массу оранжевого цвета для растворения ацетата натрия растирают со 100 мл холодной воды, осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают на фильтре четыре раза водой (порциями по 25 мл каждая). Сырой продукт высушивают при 30—40Э. Сухой 2-метил-4-фурфу-рилиден-5-оксазолон представляет собою желтые легкие кристаллы, плавящиеся при 93° (примечание 4). Выход 7,4— 8,0 г или 28,0—30,2% теоретического количества (примечание 5).

Препарат растворяют в 2 л кипящего 95%-иого этилового спирта. Для первой кристаллизации нет надобности фильтровать этот раствор. После стояния в течение ночи раствор затвердевает от выпавшего осадка. Однако образовавшуюся кристаллическую структуру легко нарушить, и смесь фильтруют на большой воронке Бюхнера. Маточный раствор упаривают до объема в 700 мл и дают ему охладиться. Вторую порцию кристаллов прибавляют к первой и все вместе сушат в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 50°. Выход препарата в сухом состоянии составляет 65—-70 г, что соответствует выходу в 73—79% теоретич. Альдегид плавится при 129—131°, и для большинства целей он достаточно чист. В результате дополнительной кристаллизации нз 1 л 95%-ного этилового спирта можно получить 55—60 г чистого вещества с т. ил. 132 — 133°.

В плоскодонную колбу емкостью 100 мл помещают 10 мл свежеперегнанного бензойного альдегида и охлажденный раствор 9 г гидроксида натрия в 6 мл воды. Колбу охлаждают и энергично встряхивают до образования стойкой эмульсии. Затем колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и оставляют на ночь. Образовавшуюся кристаллическую массу полностью растворяют небольшим количеством воды. (Воды следует прибавлять такое

Образовавшуюся кристаллическую кашицу отсасывают, промывают

~ 100 мл. Образовавшуюся кристаллическую массу отфильтровывают,

Препарат растворяют в 2 л кипящего 95%-иого этилового спирта. Для первой кристаллизации нет надобности фильтровать этот раствор. После стояния в течение ночи раствор затвердевает от выпавшего осадка. Однако образовавшуюся кристаллическую структуру легко нарушить, и смесь фильтруют на большой воронке Бюхнера. Маточный раствор упаривают до объема в 700 мл и дают ему охладиться. Вторую порцию кристаллов прибавляют к первой и все вместе сушат в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 50°. Выход препарата в сухом состоянии составляет 65—-70 г, что соответствует выходу в 73—79% теоретич. Альдегид плавится при 129—131°, и для большинства целей он достаточно чист. В результате дополнительной кристаллизации нз 1 л 95%-ного этилового спирта можно получить 55—60 г чистого вещества с т. ил. 132—133°.

Получение перекиси дихлораля167. К охлажденной смеси 10 г персульфата калия и 50 г концентрированной серной кислоты прибавляют 5 г хлораля и оставляют стоять. Спустя 3 часа выливают образовавшуюся кристаллическую кашеобразную кассу на лед и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют в вакуме, а остаток обрабатывают водой для удаления хлоргидрата и высушивают на пористой тарелке. Для очистки продукт растворяют в возможно малом количестве эфира, осаждают лигроином и полученный осадок сразу перекристаллизовывают и ~ теплого бензола. Темп. пл. 122°.

Образовавшуюся кристаллическую кашицу отсасывают, промывают небольшим количеством метанола, взмучивают в 500 мл воды и снова отсасывают. Повторяют такую очистку, используя метанол (2 х 100 мл). После высушивания в вакууме получают 22,5 г (50%) трифенилформа-зана в виде темио-коричиевого кристаллического порошка с т. пл. 175-176 °С (контроль по ТСХ: оксид алюминия, эфир).

Охлажденный затвердевший плав дважды кипятят с водой (порции по 80 мл) и раствор подвергают горячему фильтрованию. Объединенные фильтраты осветляют активированным углем и концентрируют Д° ~ 100 мл. Образовавшуюся кристаллическую массу отфильтровывают, получая 2,60 г (55%) хроматографически (силикагель, этилаиетат-пе-троленньш эфир 1:1 + 2 капли уксусной кислоты) чистой индолил-3-пропионовой кислоты в виде бесцветных пластинок с т. пл. 135-136"С

10. К 274 г диметилформамида добавляют при 0°С 144 г оксохлорида фосфора^) И затем раствор 100 г индола в 100 мл диметилформамида и медленно повышают температуру при интенсивном размешивании до 35 °С. Через 1 — 1,5 ч реакционную смесь выливают на лед и при охлаждении нейтрализуют щелочью. Образовавшуюся суспензию быстро нагревают до кипения и затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают. Каково его строение?

5-(га-Метовсифенил)-тетразол [43]. В колбу с обратным холодттльниконн загружают 33 г (0,25 моль) п М'Токсибензонптрила, 22 г (0,33 .коль) азида aa трпя, 20 г (0,33 жаль) ледяном уксусной кислоты и 100 ш и-бутплового сппрха и нагрекают смесь а течение 4 ч- После этого добавляют еще 5 г азидг» пагрия> 10 г ледяной уксусной кислоты и 10 мл бутилового спирта и нагревают 2 суток. Затем добавляют 300 .чл поды п упаривают в вакууие до объема 100 .г Образовавшуюся суспензию подщепачлпатт 10%-ным раствором NaOII, филь-~ труют п экстрагируют примеси двумя порциями бензола, по 50 мл каящая;'; Водный щелочной растнор подкисляют разбапленной HC1 п выделившийся ocar док ПОСЛР промывки холодной водой дважды перекписталлизовывают пз 20%-иог& J нзопропилового спирта: выход 81%; т. пд. 23S—239° С. "'Л

К суспензии амида натрия, приготовленной из 1,3 г металлического натрия и 200 мл аммиака, прибавляют 3,7 г (0,027 моль) фенилуксусной кислоты и образовавшуюся суспензию темно-зеленого цвета перемешивают в течение 20 мин. Затем быстро приливают 3,4 г (0,027 моль) бензилхлорида в 15 мл сухого эфира и смесь перемешивают еще 2 ч. Далее из реакционной смеси аммиак

добавляют по каплям раствор 10,1 г (0,06 моль) дифенилметана в 20 мл сухого эфира. При этом цвет реакционной смеси из серого становится темно-красным. Образовавшуюся суспензию перемешивают в течение 15 мин, а затем к ней прибавляют по каплям раствор 9,6 г (0,07 моль) бутилбромида в 20 мл сухого эфира; цвет смеси вновь меняется на серый. Суспензию оставляют на ночь для испарения аммиака (или осторожно упаривают аммиак на водяной бане). К реакционной смеси прибавляют 30 мл эфира и затем с особой осторожностью по каплям и при перемешивании 30 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного продукт экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы сушат сульфатом магния, эфир удаляют, остаток перегоняют в вакууме. При этом отбирают фракцию с т. кип. 160-161 °С при 3 мм рт. ст. Получают 12,4 г (92%) 1,1-Дифенилпентана, пг? 1,5501.

Смесь 12 г n-нитрофенола (синтез см. стр. 153), 5 г п-нитроиод-бензола (синтез см. стр. 201), 4 г прокаленного К^СОз и 0,2 г медного катализатора (получение см. стр. 186) тщательно растирают в ступке, после чего переносят в двухгорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным воздушным холодильником и термометром, шарик которого погружен в реакционную смесь. Колбу нагревают в течение 6 ч при 225 °С (температура реакционной смеси) на силиконовой бане (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). По охлаждении к реакционной массе добавляют 25 мл воды и образовавшуюся суспензию отфильтровывают на воронке Бюхнера. Твердый продукт промывают на фильтре 15 мл 10%-ного раствора NaOH для удаления непрореагировавшего я-нитрофенола, а затем водой, высушивают на воздухе и экстрагируют хлороформом в аппарате Сокслета (рис. 9 в Приложении I) в течение 12 ч. После отгонки растворителя получают 3 г (60% от теоретического) п,я'-динитродифенилового эфира; после перекристаллизации из спирта т. пл. 143—144 °С.

2) 1,1,2,2-Тетрафенилэтанол. 20,3 г хлористого бензгидрила в 50 мл безводного эфира добавляют к раствору динатрийбензофе-нона до образования осадка. После удаления аммиака его заменяют 200 мл эфира и образовавшуюся суспензию выливают при перемешивании в 100 мл насыщенного раствора NH4C1. Образующийся осадок при перекристаллизации из хлористого метилена дает 28,7 г (82%) спирта, т. пл. 238—239 °С [32].

Суспензию 1,62 г (0,005 моль) йодистого 1, 3-диметилперимидиния в 50 мл воды, помещенную в коническую колбу емкостью 100 мл, обрабатывают прд нагревании на кипящей водяной бане 10 мл 10%-ного раствора КОН. Выдерживают при этой температуре 30 мин, охлаждают до комнатной'температуры и отфильтровывают белый осадок, представляющий собой смесь обоих продуктов реакции. Для их разделения полученные кристаллы обрабатывают 15%-ным раствором соляной кислоты (10 мл). Образовавшуюся суспензию выдерживают 15 мин, периодически перемешивая. После этого отфильтровывают нерастворимый в кислоте 1, 3-диметилперимидон.

Для окисления в 1,4-дегидро-а-нафтохино<н полученный продукт смешивают с раствором хлорного железа и в образовавшуюся суспензию пропускают воздух. Гидрохинон при этом быстро растворяется; образовавшийся хинон отгоняют с водяным парам, сушат на пористой глиняной тарелке и 'перекристаллизовынают из петролейного эфира. Желтые иглы, темп. пл. 109°.

Перекись водорода содержит стабилизатор (SiO2, силикат магния и др.). Получившийся раствор перкарбоната кристаллизуют при температуре ниже 5° С, образовавшиеся кристаллы отфильтровывают на центрифуге. Кристаллы сушат при температуре около 100° С. Маточный раствор упаривают при 25—50° С и давлении 24—100 мм рт. ст. в течение 2— 10 мин, а образовавшуюся суспензию возвращают в зону кристаллизации. Выход продукта составляет 85%.

В 1-литровой круглодонной колбе со шлифом смешивают 100,3 г (0,6 моля) п-нитробензойной кислоты и 109,9 г (0,64 моля) /т-толуол-сульфамида (примечание 1). К смеси прибавляют 262,2 г (1,26 моля, 5% избытка) пятихлористого фосфора, непрерывно размешивая ее от руки вращательным движением (примечание 2). Затем к колбе с помощью шлифа присоединяют короткий дефлегматор, снабженный термометром и имеющий боковой отвод для перегонки. Термометр устанавливают таким образом, чтобы его шарик был погружен в реакционную смесь, а затем последнюю слабо нагревают на воздушной бане для того, чтобы вызвать начало реакции (примечание 3). В некоторых случаях, после того как реакция начнется, приходится регулировать ее, заменяя время от времени воздушную баню баней с холодной водой. Когда интенсивность реакции уменьшится и содержимое колбы станет почти жидким, температуру постепенно повышают до 205° и поддерживают ее на уровне 200—205° до тех пор, пока не прекратится перегонка (примечание 4). К охлажденной реакционной смеси прибавляют 240 мл пиридина и, перемешивая от руки, слабо нагревают ее до тех пор, пока все не растворится. К раствору, продолжая перемешивание, осторожно прибавляют 1 100 мл воды (примечание 5), после чего образовавшуюся суспензию охлаждают и фильтруют. Осадок промывают водой, а затем разбалтывают его с 400 мл 5%-ного раствора едкого натра. После перемешивания полученной суспензии в течение получаса осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Выход светлобурого вещества составляет 74,5—80 г (85—90% теоретич.); т. пл. 146—147° (исправл.) (примечания 6 и 7). Полученный

с водой и осторожно (в хорошо действующем вытяжном шкафу) выливают в погруженную до горла в смесь льда с водой 5-литровую круглодошгую колбу, содержащую 800 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,18—1,19). Реакционную колбу ополаскивают двумя порциями воды по 25 мл, которые потом прибавляют к раствору в соляной кислоте. Раствор аминонитрила насыщают сухим хлористым водородом (примечание 2) при 0—5°, а затем оставляют стоять в течение ночи в бане со льдом и водой, причем за это время лед тает и температура бани повышается до комнатной. К образовавшейся смеси твердого и жидкого веществ прибавляют 1 л воды и энергично кипятят реакционную массу в течение 2,5 часа с обратным холодильником в хорошо действующем вытяжном шкафу (примечание 3). Продукт гидролиза, окрашенный в темный цвет, упаривают в вакууме, чтобы удалить ацетофенон и другие летучие примеси. Под конец раствор переносят в фарфоровую чашку диаметром 25 см и, время от времени перемешивая его, выпаривают почти досуха. После обильного осаждения минеральных солей толчки при упаривании почти не имеют места. Твердый остаток дважды выпаривают на водяной бане с водой (порциями по 100 мл), чтобы удалить как можно больше соляной кислоты. Остаток измельчают и прибавляют к нему 600 мл абсолютного этилового спирта. Образовавшуюся суспензию в течение короткого времени нагревают на паровой бане; затем ее тщательно взбалтывают и охлаждают в смеси льда с водой. Минеральные соли удаляют фильтрованием через воронку Бюхнера диаметром 15 см и осадок промывают небольшими порциями абсолютного спирта, общее количество которого составляет 600 мл. Фильтрат и промывную жидкость, соединенные вместе, помещают в 3-литровый стакан и, перемешивая смесь от руки толстой стеклянной палочкой, прибавляют к ней пиридин. Прибавление пиридина продолжают до тех пор, пока реакция раствора на конго не будет почти нейтральной, после чего прибавляют дополнительно еще 50 мл пиридина; общее количество прибавленного пиридина составляет 80—100 мл (примечание 4).

Отверждения эпоксидных Образуется свободных Образуется третичный Образуется устойчивое Образуется значительно Образующегося карбаниона Образующегося сополимера Образующийся карбанион Образующийся первоначально