|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуется ароматический При этом вначале образуется аммониевая соль алкиламшш, которую действием щелочи, аммиака (или избытком амина) переводят в алкиламин: Как видно, действием аммиака на сложные эфиры карбоно-вых кислот можно получать достаточно чистые амиды, в то время как при действии аммиака непосредственно на кислоты сначала образуется аммониевая соль, нагреванием которой получить амид кислоты обычно не удаётся, В лабораторной практике амиды кислот обычно получают действием аммиака на хлорангидриды кислот. Эту реакцию проводят с избытком аммиака, так как вначале образуется аммониевая соль галогенозамещенной кислоты. При этом вначале образуется аммониевая соль алкиламина, которую действием щелочи, аммиака (или избытком амина) переводят в алкиламин: Первоначальное определение Аррениусом кислот и оснований как соединений, которые в водной среде отдают ионы Н® и НОе соответственно, скоро перестало удовлетворять химиков-органиков, работающих в основном в неводных средах. Поэтому было принято определение Брёнстеда, согласно которому кислотой является частица, отдающая протон, а основанием — частица, способная присоединить этот протон**. В соответствии с этим определением газообразный хлороводород является кислотой, а газообразный метиламин — основанием, поскольку первое соединение отдает свой атом водорода в виде протона молекуле метиламина, где протон связывается со свободной электронной парой атома азота и образуется аммониевая соль: В результате в одной части молекулы аминокислоты образуется аммониевая группа с положительным зарядом (катион), в другой — остаток карбоксильной группы с отрицательным зарядом (анион). Этансульфоклслота. Нагревают 20 г этшгяодпда с раствором 20 г кристал-лического (NH4)SS03 в 40 мл воды в течение 0 ч [3041, затем смесь охлаждают, При атом образуется аммониевая соль этансульфокислоты. Для получение бариевой соли смесь разбавляют водой и нагревают с РЬО до окончания выделения аммиака. Фильтрат освобождают от свижца обработкой сероводородои. После вовой фильтрации к раствору добавляют избыток ВаС03, фильтруют и выпаривают досуха. При этом вначале образуется аммониевая соль алкиламина, кото- Как видно, действием аммиака нз сложные эфиры карболовых кислот можно получать достаточно чистые амиды, в то время как при действии аммиака непосредственно на кислоты сначала образуется аммониевая соль, нагреванием которой получить амид кислоты обычно не удастся, В лабораторной практике амиды кислот обыч)ю получают действием аммиака нз хлорангидриды кислот, 4. Сульфирование. При нагревании трополонов с сульфами-новой кислотой при 150—170° образуется аммониевая соль соот- Получение из галогеналканов. При взаимодействии галогеналка-нов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины (см. 4t4.2). Эту реакцию можно рассматривать как аммонолиз галогеналканов, а также как а л -килирование аммиака и аминов. В результате реакции обычно образуется смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. В результате действия аммиака на галогеналкан первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин. Гидролиз (десульфирование) сульфокислот. В присутствии минеральных кислот сульфокислоты при нагревании с водой гидролизуются. При этом образуется ароматический углеводород и серная кислота Аналогичным образом объясняется отсутствие ароматических свойств у циклооктатетраена. Если бы это соединение представляло собой плоский правильный восьмиугольник, два из восьми его я-электронов должны были бы занимать две незаполненных орбитали. Отсутствие выигрыша энергии от делокализации электронов приводит к тому, что это соединение представляет собой полиен с некопланарным расположением атомов углерода, обладающий непредельными свойствами. Однако если циклооктатет-раен восстановить, присоединив к нему 2 электрона, то образуется ароматический стабилизированный дианион С8Н82~, с 10 я-элек-тронами, -имеющий плоское строение и выравненные связи. Того же эффекта можно добиться, окисляя циклооктатетраен в очень сильно кислой среде, в результате чего образуется дикатион CgHs2+, содержащий ароматический секстет электронов. При пиролизе имеет место также дегидрогенизация. Так, например, при нагревании 5,6,7,8-тетрагидропроизводнО' го кетона I при 4Ш — 450° образуется ароматический углеводород (III) [21l]. Другие подобные случаи, исследован-1гые Кларом [2?5], приведены в третьей части таблн* цы II, в которой содержатся данные о получении мно-гоядерпых углевсодо родов по общей схеме, приведенной вы (не. ' При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. В реакциях с моноалкил- или моноарилзамещенны-ми алкинами получают 5-замещенные изоксазолы [114], ас другими монозаме-[ алкинами образуется смесь продуктов циклоприсоединения [115]. При нагревании ароматической сульфоновой кислоты при 100-170 °С в водном растворе образуется ароматический углеводород с отщеплением молекулы серной кислоты, т. е. протекает реакция десульфирования. Ядро пиррола может быть сконденсировано с ядром бензола, при этом образуется ароматический гетероцикл, носящий название индола: грации атома водорода к атому азота образуется ароматический ге-тероцикл. Можно предположить, что замыкание цикла в реакциях 2 и 3 происходит по аналогичному механизму. 5.2Н-Пйраноны-2— неароматические ненасыщенные лакто-ны — раскрываются при действии нукдёофилов и вступают в реакции, характерные, для сопряженных диенов (электроциклизации, циклоприсоединеиие). 4Н-Пираноны-4 также представляют собой неароматические соединения, проявляющие свойства винилогов лак-тонов. При протонировании экзоциклического атома кислорода минеральными кислотами образуется ароматический катион пирилия. Получение из алифатических углеводородов. При пропускании алканов с неразветвленной цепью, имеющих не менее шести атомов углерода в молекуле, над платиной или оксидами хрома, молибдена или ванадия при температуре около 300 °С идет процесс дегидроцик-лизации, т е от молекулы алкана отщепляется водород с одновременным замыканием цикла При этом образуется ароматический углеводород Получение из алициклических углеводородов. При пропускании паров циклогексана или его гомологов над платиной или палладием при температуре около 300 °С происходит реакция дегидрирования и образуется ароматический углеводород.  Образуется структура Образуется термодинамически Образуется устойчивый Отверждение эпоксидных Образующегося альдегида Образующегося промежуточного Образующийся бромистый Объемного сопротивления Образующиеся альдегиды |
- |
Навигация