|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуется бензальдегид * Эту реакцию проводят, прибавляя к соли амина минеральную кислоту и эквивалентное количество азотистокислого натрия. При действии кислоты на азотистокислый натрий образуется азотистая кислота, которая затем и реагирует с солью амина. Образование солей диазония, без сомнения, объясняется отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Этот процесс был экспериментально подтвержден при работе с некоторыми арилнитраминами и арилалкилнитраминами. Например, при действии концентрированной серной кислоты на 3,5-динитро-р-толил-п-бутилнитрамин образуется азотистая кислота и соответственный нитрозамин87. мальной бумажки. Из избытка нитрита натрия образуется азотистая кисло- При превращении йзонитрозокетона^ в динитрокетон по вышеприведенной схеме образуется азотистая кислота, которая затем снова вступает в реакцию. Таким образом, азотистая кислота в этом случае играет роль катализатора. Образование солей диазония, без сомнения, объясняется отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Этот процесс был экспериментально подтвержден при работе с некоторыми арилнитраминами и арилалкилнитраминами. Например, при действии концентрированной серной кислоты на 3,5-динитро-р-толил-п-бутилнитрамин образуется азотистая кислота и соответственный нитрозамин87. Образование солей диазония, без сомнения, объясняется отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Этот процесс был экспериментально подтвержден при работе с некоторыми арилнитраминами и арилалкилнитраминами. Например, при действии концентрированной серной кислоты на 3,5-динитро-р-толил-п-бутилнитрамин образуется азотистая кислота и соответственный нитрозамин87. 3 отсутствие бензилнитрита нитрозирование (за счет азотистой кислоты, образующейся после захвата протона иитрит-ионом) протекает крайне медленно. Собственно иитрозирующий агент N2O3 возникает только при столкновении двух молекул азотистой кислоты, но значительно более вероятно столкновение молекулы азотистой кислоты с анионом нитросоединения 20, с которым она вместе образуется; азотистая кислота отдает ему протон в обратной реакции, н образование иитрозирующего агента (Н2Оз) блокируется. Фуроксаи не получается. При взаимодействии NaN02 с кислотой образуется азотистая кислота HN02, которая в кислой среде переходит в нитрозильные производные: В отсутствие бензилнитрита нитрозирование (за счет азотистой кислоты, образующейся после захвата протона иитрит-ионом) протекает крайне медленно. Собственно нитрозирующий агент N203 возникает только при столкновении двух молекул азотистой кислоты, но значительно более вероятно столкновение молекулы азотистой кислоты с анионом нитросоединения 20, с которым она вместе образуется; азотистая кислота отдает ему протон в обратной реакции, н образование иитрозирующего агента (Н2Оз) блокируется. Фуроксаи не получается. На первой стадии при взаимодействии нитрита натрия с соляной кислотой образуется азотистая кислота. лорода воздуха способны инициировать автоокисление толуола, в результате чего образуется бензальдегид, что ухудшает качество толуола по показателю окраски с серной кисло/той [33, 34]> Отмечена несколько меньшая стабильность коксохимического толуола по сравнению с нефтяным при хранении [35], что, воз- Первый путь — окисление толуола, при этом через промежуточную стадию бензилового спирта образуется бензальдегид. Второй путь — получение хлористого бензилидена хлорированием толуола в боковую цепь и гидролиз хлористого бензилидена до бенз-альдегида. Главная трудность в осуществлении обоих процессов — необходимость остановить окисление или хлорирование на промежуточной стадии: при дальнейшем окислении бензальдегида легко получается бензойная кислота, а в хлористый бензилиден при дальнейшем хлорировании вступает третий атом хлора, образующийся бензотри хлорид при гидролизе также превращается в бензойную кислоту. При действии на соединения, содержащие активированный галоген сульфита натрия, получают ;сульфокислоты. Например, из о-хлорбензальдегида образуется бензальдегид-о-сульфокислота: 10. При. обработке бензилхлорида 2-нитропропаном и этилатом натрия образуется бензальдегид и оксим ацетона. Напишите схему этой реакции. Бензальдегид получают также частичным окислением толуола при 40°С двуокисью марганца в 65%-ной серной кислоте с последующей перегонкой с водяным паром; в зависимости от условий реакции в качестве основного продукта образуется бензальдегид или бензойная кислота. Другим методом получения бензальдегида является парофаз-ное окисление толуола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора. §.' Чтобы объяснить наблюдаемые соотношения изомеров, можно сделать предположение, что резонансно-стабилизированный фосфор ан 69 находится R равновесии с двумя бетаинами 70 и 72. В этом случае первая и самая медленная для нереакционноспособных фосфорапов стадия, вероятно, будет обратимой, так что реакция может протекать преимущественно через пространственно менее затрудненный бетаин 70, тем самым приводя к /прйяоолефину. Такая интерпретация соотношения изомеров для стабилизированного илида 69 кажется достаточно удовлетворительной, в то время как результаты, полученные в случае ре а кц ион неспособно го эти л идеи-фосфорапа, труднее объяснить. Первоначально считали, что бета-ипы, полученные из реакционноспособных фосфорапов, не разлагаются на исходные соединения [155]. Однако в более поздней работе I1G5] приведены убедительные доказательства того, что из бетаина в мягких условиях образуется бензальдегид. Реагент был успешно использован для окисления комплекса норборнадиенола-7 с трикарбонилом железа (1) в кетон (2), простейшее устойчивое производное неизвестного в свободном виде норбор-надиенона-7 1161. При окислении под действием СгО3 образуется бензальдегид. Аномальная реакция восстановления характерна, вероятно, для цинхо-нинальдегида, так как при восстановлении анила бензальдегида образуется бензальдегид. В соответствии с ранее приведенным строением тетрагидропроизводного, •роттлерину должна соответствовать формула I(R = Н). Это строение находится в согласии с тем фактом, что роттлерин имеет две двойные связи и что под действием щелочных агентов в результате обратимой реакции образуется бензальдегид. Аномальная реакция восстановления характерна, вероятно, для цинхо-нинальдегида, так как при восстановлении анила бензальдегида образуется бензальдегид. В соответствии с ранее приведенным строением тетрагидропроизводного, •роттлерину должна соответствовать формула I(R = Н). Это строение находится в согласии с тем фактом, что роттлерин имеет две двойные связи и что под действием щелочных агентов в результате обратимой реакции образуется бензальдегид.  Образуется свободных Образуется третичный Образуется устойчивое Образуется значительно Образующегося карбаниона Образующегося сополимера Образующийся карбанион Образующийся первоначально Образующиеся макрорадикалы |
- |
Навигация