Термины, связанные с цементом. Объединенные органические

Главная --> Справочник терминов

Объединенные органические В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и обратным воздушным холодильником, последовательно загружают 24,9 г (0,П моль) (МН4)зРО4-ЗН2О, 90 мл воды, 60 мл 22%-но-го аммиака, 290 мл хлороформа, 9,05 г (0,05 моль) дигидрата N-оксида хинолина л 9,75 г (0,05 моль) /г-толуолсульфохлорида (прим. 1). Смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, после чего водный слой отделяют и экстрагируют хлороформом (2X50 мл). Объединенные хлороформные растворы многократно экстрагируют 10%-ной соляной кислотой. Кислый раствор подщелачивают твердым поташом и многократно экстрагируют эфиром (прим. 2), Эфирный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из воды.

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, доходящим почти до дна, смешивают при охлаждении 60 мл конц. bbSO-i и 16,5 мл азотной кислоты (d 1,48). В приготовленную нитрующую смесь вносят 20 г (0,21 моль) N-оксида пиридина, содержимое колбы перемешивают при 128—130° С в течение 4,5—5 ч. По охлаждении реакционную массу выливают на 100 г колотого льда и нейтрализуют 75—80 г твердого К2СО3. Осадок неорганических солей отфильтровывают и промывают на фильтре 100 мл хлороформа. В фильтрате отделяют водный слой и экстрагируют его хлороформом (2X100 мл). Объединенные хлороформные растворы упаривают и остаток пере-кристаллизовывают из 50 мл ацетона.

Б2.2, При получении высших нитрилов и динитрилов реакционную смесь выл;тают в воду (приблизительно 1 л) и экстрагируют четырьмя порциями хлороформа но 150 мл. Объединенные хлороформные экстракты промывают водок, сушат хлористым кальцием н очищают нитрил перегонкой,

Объединенные хлороформные фазы промывают насыщенным раство-

формом (4 х 30 мл). Объединенные хлороформные фазы высушивают

(3 х 100 мл). Объединенные хлороформные фазы высушивают над

руют хлороформом (4 х 50 мл). Объединенные хлороформные фазы

объединенные хлороформные фазы высушивают над Na2SO4 и раство-

мим (2 раза по 40 мл). Объединенные хлороформные

мывают 500 мл хлороформа. Объединенные хлороформные

2. Получение окислением перуксусной кислотой. 150 г (0,75 моля) 40%-ной перуксусной кислоты медленно прибавляют к 79 г (0,5 моля) 2-бромпиридина при температуре 10—15°. Температура смеси быстро поднимается; охлаждают так, чтобы температура была ниже 40°. Затем раствор нагревают 24 ч до температуры 40—45°, Раствор выпаривают наполовину при давлении 2—3 мм рт. ст. (температура ванны 30°). Остаток добавляют к толченому льду и сильно подщелачивают, прибавляя 40%-ный раствор КОН и сохраняя температуру 5°. Вещество извлекают тремя порциями по 300 мл СНСЬ. Объединенные хлороформные растворы затем экстрагируют тремя порциями по 300 мл 20%-ным раствором НО. Водный раствор выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток обрабатывают, как в предыдущем методе. Температура плавления 130—135°. Выход 61 г (70%).

N,N,N'.N-'-TeTpa3aMeiB\eHHbiG диамины [784]. Бис-сульфонокый эфир гликоля и соответствующий вторичный амин (20 же) в безводной среде нагревают до кипения в течение 20 ч при перемешивания. Затем отгоняют иенрореагировав-пшй вторичный ямин и добавляют к раствору избыток 40%-ного раствора NaOH. Маслянистый слон отделяют от водной фазы, экстрагируют из водного сдоя продукт эфиром и сушат объединенные органические фазы над К2СО3. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме.

A. Связывание воды водо^отнимающими средствами. Смешивают 1 моль карболовой кислоты (соответственно 0,5 моля дикарбоновой кислоты), 5 молей соответствующего абсолютного спирта2' и 0,2 ,моля концентрированной серной1 кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха 5 ч с обратным холодильником. В случае менее стойких вторичных спиртов лучше не применять в качестве катализатора серную кислоту, а насытить кипящую смесь хлористым водородом' и увеличить продолжительность кипячения до 10 ч. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на 20-сантиметровой колонке Вигре (Осторожно? Не перегревать остаток!) и выливают остаток в пятикратный объем ледяной воды. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлоридом кальция » перегоняют.

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 100). Смесь I моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 10 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермическая реакция, и .нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь выливают в 3.00 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристал-лизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дгважды экстрагируют ме-тиленхлоридом или эфиром. Объединенные органические экстракты нейтрализуют раствором соды, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией.

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алко-голята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию; методику приготовления раствора алкголята натрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2 — 16 ч); отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных синтезов: (регенерируется абсолютный спирт. Перегошую колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре.

б) Получение 4-окси-1-бензоил-2-циан-1,2-дигидрохинолина (рей-сертовское соединение 4-оксихинолина). К перемешиваемой смеси 0,016 моля 4-оксихинолина в 20 мл хлористого метилена и 0,048 моля цианистого калия в 8 мл воды в течение 2 ч по каплям добавляют 0,032 моля хлористого бензоила, после чего смесь перемешивают еще б—8 ч. Слой хлористого метилена отделяют, водный слой экстрагируют однократно хлористым метиленом. Объединенные органические слои промывают кислотой, основанием и водой и высушивают. После выпаривания получают желаемое соединение с выходом 98%. Для 38 производных хинолина и изохинолина выходы колеблются пот 9 до 99% [29]. Этот метод является более общим, чем обычно рименяемый [32].

Прибор состоит из трехгорлой колбы с обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой. Соответствующий фенол быстро обрабатывают щелочью, добавляя при энергичном перемешивании 1,25 моля 10%-иого раствора едкого натра иа каждую кислотную группу. В случае полифенолоа содержимое колбы тотчас приобретает довольно темную окраску в результате окисления кислородом воздуха. В этом случае прибор изолируют от кислорода воздуха с помощью клапана Буизена '>. Затем нз капельной воронки добавляют по 1 молю диметилсульфата иа каждую феиольиую2) гидрокснльиую группу, подлежащую метилированию; реакционную смесь при этом хорошо перемешивают. Необходимо следить, чтобы температура ие поднималась выше 40 "С (охлаждение водой). Чтобы реакция прошла полностью, а также для того, чтоб!* разложился непрореагировавший диметилсульфат, нагревание на кипящей водяной бане продолжают еще 30 мин. Если продукты реакции — жидкости, то для их выделения после охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой и экстрагируют водный раствор эфиром. Объединенные органические слон промывают разбавленным едким натром, а затем водой, сушат хлористым кальцием и фракционируют. Твердые продукты реакции отделяют фильтрованием, промывают водой и псрекристаллизовывают. Из водных растворов после подкис-ления и экстракции эфиром можно выделить не вступивший в реакцию фенол..

В трехгорлоЙ колбе с эффективным обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой растворяют 1,2 моля сульфида натрия (Na2S-9HzO) в 250 мл воды н 100 мл метилового спирта. При перемешивании добавляют 2 Моля соответствующего алкилбромида и кипятят 5 ч с обратным холодильником при очень интенсивном перемешивание. По охлаждении отделяют органический слой, а водный экстрагируют несколько раз эфиром. Объединенные органические слон промывают 10%-иым водным раствором едкого натра и водой, сушат хлористым кальцием я перегоняют. Если получены твердые вещества, их отфильтровывают, промывают нодой и перекристаллизовывают.

Продукт реакции отделяют от воды (которая имелась в растворителе и образовалась в результате побочных реакций), водный слой экстрагируют эфиром н объединенные органические фазы сушат сульфатом натрия. Поели отгонки эфира продукт элиминирования фракционируют.

вают, хорошо промывают водой и очищают (обычно перекристаллизацией). 2Кидш1и интросоединения отделяют при помощи делительной воронки, водный раствор экстрагируют один раз эфиром, -объединенные органические фракции лромымюг водой, раствором бикарбоната натрия до нейтральной среды и еще раз йодли, сушат хлористым кальцием н перегоняют.

золотистый раствор разбавляют диэтиливым эфиром (900 мл) и при перемешивании и охлаждении п бане со льдом гриВавлнют однпй порцией чвежк-приготоп лекций ЙО'Уп-иый водный раствср бисульфита иятрия дли восстании-лгния и.чПытка грег-бутилгидропероксмда. Охлаждающую Г;яню убирают, а перемешивание продолжают ещг в течение 1 ч. Затем к смесн хлорид нитрин до насыщения воднпги слоя, после чего днг фазы и органический слой хороню промывают насыщенным ппдным раствором хлорида натрия (25 мл). ОСл/единениыЕ водные слои экстрагируют диэтилиным эфиром (SX50 мл) и объединенные органические экстракты сушат над (ic.i-водкыы сульфатом натрия. Упьринакирм профильтрованного прганич^пкоги раствора, получают остаток, который расткпряют н дихлорчмр.таиг- (350 мл), растнор сушат над Седнодным сульфатом натрия, упаривают и получают бесцветную жидкость, перегонка которой дает ('2 RS, 3 5Ч)-этил-й,3-динлрсжси-Сутпрат (8,62 г, 587s) с '''- кип. 102 "С/6 ми рг. ст

тура рсакцяоной Смеси не превышала 40 50 "С. После окончания прибавления, смесь выдерживают при 40 СС 1 ч, а затем в течение ночи При комнатной температуру. Воду и муравьиную кислоту итгонкюг irpw пониженном дап-леггин на водяной Сапе и к остатку прибавляют охлажденный льдом раствор гидроксцдв натрия (8D г) в воде (150 ил) г. такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 45 Т. Затем раствор нагрснают до 45"С, добавляют этилацетат (350 мл} и смесь пстряхипают и делительной ивронке. Нижнюю фазу отделяют н экстрагируют шесть раа при 45 LC ранными объемами этилацетата. Объединенные органические акгтрайти уиари1!ОЮт до начала кристаллизации (приблизительна до объема 300 мл) и после охлаждения смеси до О "С выпавшие кристаллы отфильтровывают. Упирипаиием маточного раствора до объема приблизительно 70 мл и последующим охлаждением до О "С получают дополнительное количество кристаллического продукта. После этого объединенные сырые продукты перегоняют, используя воздушный холодильник, и получают гранеЧ.Й-циклогександиод (78--85 Г, 05—73%) с т. кип. 120—]'25Т,/4 мы рт. ст., который неке^ленио выкристаллизовывается, т. пл. 101,5—103 СС. Диол можно перскристаллизонать из этилЕцегата.

Образуется сульфокислота Образуется вторичный Объемного расширения Образующейся сульфокислоты Образующегося полимерного Образующегося вторичного Отверждение проводили Образующийся сополимер Образующиеся соединения