Главная --> Справочник терминов


Образуется бесцветный Ив кетонов более или менее подробно исследован только аце-тофенон, который при обработке 4 частями пиросерной кислоты [233 а] при 100° в течение 30 мин. дает моносульфокислоту (главным образом мета-изомер) [233 6J. Если при растворении ацетофе-нона в кислоте температура недостаточно низкая, то образуется бензойная кислота и бензолсульфокислота, что отмечено и при сульфировании серной кислотой. При нагревании ацетофенона с 10 частями хлорсульфоновой кислоты [234] при 110° в течение 1 часа получается 2, <о-дисульфохлорид [233 б]. Аналогичная обработка ацетофенон-4-сульфокислоты дает изомерный (вероятно, 4, ш-дисульфо хлорид).

Аналогичным образом из гидропероксида бензойной кислоты и бензальдегида образуется бензойная кислота.

7.34. Каковы возможные структурные формулы углеводородов состава С9Ню, если известно, что они обесцвечивают бромную воду и щелочной раствор перманганата калия на холоду; при окислении некоторых изомеров хромовой смесью образуется бензойная кислота, а один из углеводородов при этом дает те-рефталевую кислоту?

23.14. а) Реакция серебряного зеркала с пропионовым альдегидом; б) первое из веществ даст оксим, фенилгидразон, семи-карбазон, второе — гидролизуется с выделением фенола, который можно обнаружить реакцией с FeCls; в) бензиловый спирт при окислении КМпО4 даст бензойную кислоту; г) действием брома обнаружить двойную связь в амиде кротоновой кислоты; <Э) первое из веществ гидролизуется при кипячении с водой (обнаружить ион хлора); е) при окислении КМпО4 гидрокоричного альдегида образуется бензойная кислота, из о-метилфенилуксусного альдегида — фталевая.

марганцовокислым калием в кислой среде образуется бензойная кислота:

Гиппуровая кислота С„Н5СОМНСН2СООН находится в большом количестве в моче лошадей. При кипячении ее с разбавленными кислотами образуется бензойная кислота и гликокол:

1. При окислении перманганатом образуется бензойная к лота:

с хорошим или даже отличным выходом при окислении кислородом воздуха в присутствии едкого кали, растворенного в гексаметил-фосфамиде [7]. В этих же условиях из ацетофенона образуется бензойная кислота.

Еще в 1832 г. Либих и Велерш обнаружили, что при действии едкого кали на бензальдегид образуется бензойная кислота, а в 1853 г. Канницарро167 нашел в продукте реакции бензиловый спирт. Оказалось, что при эмульгировании бенз-альдегида в концентрированном водном растворе едкого кали получается смесь бензилового спирта и бензойнокислого калия

Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. Такая реакция наступает, если галоидный арил нагревать при 200° с водно-спиртовым раствором цианистого калия, к которому было прибавлено немного цианистой меди 101. При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р-бром-анизола— анисовая кислота.

Если исходить из 2-фенилоксазолона, то образуется бензойная

Комплекс XIV из полностью трднс-циклододекатриена получается в виде ярко-красных игл. Он рассматривается как ключевой промежуточный продукт при тримеризации бутадиена. Имея во внешней оболочке 10 электронов от никеля и шесть электронов из двойных связей, этот комплекс координационно ненасыщен. Четвертое координационное положение никеля может быть заполнено, например, добавлением 1 моль СО (двухэлектронный лиганд) при —80 °С, в результате чего формируется оболочка благородного газа с 18 электронами и образуется бесцветный продукт. Тенденция никеля к построению оболочки инертного газа позволяет легко заменить циклододекатриен другими лиган-дами. Так, избыток бутадиена реагирует с комплексом XIV с отрывом циклододекатриена XIII и образованием нового комплекса XV, в котором три молекулы бутадиена связаны в цепь Ci2, содержащую транс-двойную связь ,и две концевые я-аллильные группировки. Два я-злект-рона двойной связи вместе с шестью я-электронами шести 5/?2-гибриди-зованных аллильных углеродных атомов находятся в комплексе в совместном обладании у атома никеля. Комплекс XV был выделен в виде довольно стабильного промежуточного продукта и охарактеризован путем почти количественного гидрирования до н-додекана. В процессе синтеза в комплексе XV происходит замыкание цикла и образуется XIV или возможно комплекс XIV, в котором четвертое координационное положение заполнено донорной молекулой бутадиена.

22.10 Гидрохинон. — Гидрохинон встречается в различных растениях в форме гликозида — арбутина, из которого его выделяют гидролизом при помощи эмульсина или серной кислоты. Синтетически его можно получить окислением анилина, которое приводит через ряд промежуточных соединений к веществу желтоватого цвета — хи-яону; при восстановлении последнего образуется бесцветный гидрохинон:

Нарезают тонкими полосками 0,5 г-атом натрия (хранят их под сухим! бензолом) и вносят их в раствор постепенно, по мере исчезновения появляющегося синего окрашивания. Когда после введения всего натрия образуется бесцветный или слегка сероватый раствор или суспензия, подачу ацетилена прекращают2).

2. Если сразу добавить все количество щелочного раствора едкого кали, то образуется бесцветный осадок, который не растворяется даже при длительном нагревании.

еще 48 ч при комн. температуре, при этом образуется бесцветный

оксид углерода, покрытый сухим эфиром. Образуется бесцветный осадок. До-

5 г 3>5-дииод-4-(4/-метоксифенокси)б€нзонитрила растворяют в 35 мл хлороформа и прибавляют этот раствор при энергичном взбалтывании к раствору 12 г * 'безводного хлористого олова в 60 мл сухого эфира, насыщенного хлористым водородом. После стояния смеси в течение по крайней мере 16 час. желтый осадок отфильтровывают, промывают эфиром и нагревают с водой, содержащей небольшое количество соляной кислоты. При температуре кипения гидролиз протекает почти -мгновенно, и вместо окрашенного в желтый цвет продукта присоединения хлорного олова образуется бесцветный хлопьевидный осадок альдегида. Его отфильтровывают, промывают разбавленной соляяой кислотой, а затем водой, сушат и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Альдегид получается в виде бесцветных призматических кристаллов с т. пл. 121°. Выход колеблется в пределах от 70 до 100%.

ния. Конденсацией М,М-диметиланилина с бензальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты образуется бесцветный 4,4'-бис(диметиламино)трифенилметан, так называемое лейкосоедине-ние. Окисление его оксидом свинца (IV) ведет к соответствующему бесцветному карбинольному соединению, называемому псевдоосновани-

возможность присутствия в них одной нитритной группы, как это» предполагалось ранее, совершенно исключается. В случае эфира фенилпропиоловой кислоты прежде всего образуется бесцветный продукт, вероятно, в результате присоединения за счет побочных валентностей 123.

При обработке флуоресцеина уксусным ангидридом и серной кислотой [56] или кетеном [113] образуется бесцветный диацетат.

Комплексы с другими металлами. Способность этих органических молекул взаимодействовать с металлами не ограничена металлами переходной группы. Пфейфер и Кристелейт (95) описали следующие соли: [1л(фен)]СЮ4, [Ма(фен)2]СЮ4-ЗН2О, [Ае(фен)2]ЫО3-Н2О, [Т1(фен)2]Ш3-2,5Н2О и [Са(фен)4] (С1О4)2-ЗН2О. Медь и серебро образуют комплексы как в одновалентном, так и в двухвалентном состоянии. Дипиридилтиоцианат меди Си(дипи)(5СМ)2 окрашен в светло-зеленый цвет, а после восстановления бисульфитом натрия образует оранжево-красную медную соль Си(дипи)5СМ [96]. При взаимодействии двух молекул о-фенантролина с азотнокислым серебром в растворе образуется бесцветный желеобразный осадок, который под действием персульфата аммония переходит в стабильный ди-о-фенантролин-персульфат серебра [А§(фен.)2]52О8 коричневого цвета. Из раствора этой соли в 64%-ной азотной кислоте могут быть осаждены различные соли, как, например, перхлорат [А§(фен)2](СЮ4)2 [8]. Морган и Бёрсталл [97] описали аналогичные устойчивые серебряные комплексы с дипиридилом, а также с трипиридилом (см. следующий раздел). Неустойчивый ион серебра стабилизируется при образовании комплексов с органическими молекулами.




Образуется термодинамически Образуется устойчивый Отверждение эпоксидных Образующегося альдегида Образующегося промежуточного Образующийся бромистый Объемного сопротивления Образующиеся альдегиды Образующие гомологический

-