Главная --> Справочник терминов


Образуется метиловый При окислении фурана образуется малеиновый ангидрид, а при восстановлении — тетрагидрофуран:

При нагревании фумаровой кислоты до 300 °С также выделяется вода и образуется малеиновый ангидрид. Фумаровый ангидрид, т. е. вещество, которое при взаимодействии с водой дает фумаро-вую кислоту, неизвестен.

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При окислении фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175); конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и при автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений:

При каталитическом окислении бензола в присутствии пятиоки-си панадия при 350 — 450е С образуется малеиновый ангидрид (стр. 648):

При окислении фурана образуется малеиновый ангидрид, а при восстановлении — тетрагидрофуран:

Малеиновая [(7)-бутен-2-диовая-1,3] кислота может быть получена дегидратацией яблочной кислоты (2-оксибутандиовой кислоты) при 250 °С. В этих условиях первоначально образуется малеиновый ангидрид (т. пл. 56 °С), гидролиз которого дает кислоту:

Катализатор для первой стадии процесса состоит из 12% меди и 3% висмута, осажденных на силикагеле. Частичным восстановлением бутиндиола (II) получают бутендиол (III), из которого замыканием цикла может быть получен 3,4-дигидрофуран (IV). При окислительном расщеплении цикла 3,4-дигидрофурана образуется малеиновый ангидрид [31].

Катализатор для первой стадии процесса состоит из 12% меди и 3% висмута, осажденных на силикагеле. Частичным восстановлением бутиндиола (II) получают бутендиол (III), из которого замыканием цикла может быть получен 3,4-дигидрофуран (IV). При окислительном расщеплении цикла 3,4-дигидрофурана образуется малеиновый ангидрид [31].

Малеиновая кислота в природе не найдена. Она получается каталитическим окислением бензола кислородом воздуха, причем сначала образуется малеиновый ангидрид, который затем гидролизует-ся водой в кислоту.

Ашсилфосфоновые кислоты (как и многие другие фосфороргани-ческие соединения) получают по реакции, открытой А.Е. Арбузовым*. Например, при действии бромистого этила на метиловый эфир фосфористой кислоты образуется метиловый эфир этилфосфоновой кислоты (перегруппировка Арбузова):

лигнина, в древесине бука—22,5%. Он состоит из углерода, водорода и кислорода, причем процентное содержание углерода в нем больше, чем в клетчатке. Состав лигнина точно не определен. Лигнин менее прочен к химическим воздействиям, чем клетчатка. Наличие значительного количества метоксильных групп в молекуле лигнина объясняет, почему при сухой перегонке дерева образуется метиловый спирт. При сухой перегонке чистой целлюлозы метиловый спирт не образуется.

Пирсон (1963) с успехом применил свой метод для галоидирования эфиров, хлорангидридов и нитрилов ароматических кислот. Например, при бромировании метилбензоата в виде комплекса с хлористым алюминием (2 же А1С13) при 65 °С образуется метиловый эфир лг-бромбензой-ной кислоты с выходом 86%. Предположение, что реакция идет через восьмичленное промежуточное состояние, отвергнуто и считается, что промежуточно образуется обычная соль Льюиса.

26.16 Алканнин и шиконин. — Темно-красный пигмент алканнин (коричнево-красные кристаллы, т. пл. 1481C; [
кислоты о эфиром щавелевой кислоты легко образуется метиловый эфир 3-метокса-дял=2гКетоц1шлопштан-1-карбоновой кислоты (выход 90%) [556:

Аналогичная перегруппировка происходит при взаимодействии раствора бензила в безводном бензоле с раствором трет-бутклата калия в т/?ш-бутиловом спирте, приводя к образованию эфира бензиловой кислоты с выходом 93% [35]. При применении метилата натрия образуется метиловый эфир бензиловой кислоты, выход которого гораздо меньше.

галогепкетопов положение галогена оказывает характерное влияние па выход продукта перегруппировки. 1 -Галоген-1 -ацилцикло-алканы (XXIX) имеют склонность перегруппировываться гладко, тогда как изомерные им галогенметилциклоалкилкетопы (XXXI) образуют продукты перегруппировки с меньшими выходами. Яркой иллюстрацией является ряд бромкетопов, производных самого ацетилциклогексана. Из бромкетопа XXIX (X = Вг) образуется метиловый эфир XXX с 79%-пым выходом, тогда как изомер XXXI (X = Вг) с идентичных условиях вступает только

может исключить нозможпость образопапия окиси, как, например, п случае цыс-2-димЕ;тиламиноциклогексапола. Пели мето-гидроокись этого соединении нагреть, то гланным продуктом будет полученный обратно аминоспирт и его мстилопыи эфир, а окись цик л ore к сен а при этом не образуется. Метиловый эфир может образонатьсн и и результате внутримолекулярного алки-

соотношения реагентов. При взаимодействии метилового яфира ащугилеидикарбоЕШвой кислоты с одним молем фурннн получается с количестнеиным выходом метило пый эфир 3,6-энонси-Д*'4-дигидрофтаЛ1:вой кислоты (1.IV, К' —II), н то нроын. как при реакции с дпумя молями фурана образуется метиловый яфвр

Если исходить из диметилового эфира (CXXI; R = СН3) и циклизацию проводить действием метилата натрия в сухом эфире или метиловом спирте при комнатной или более низкой температуре, тс образуется метиловый эфир 3-кетотетрагидротиофен-2-карбоновой кислоты (CXXIII; R = СН3) с выходом, составляющим 75—80%; изомерное вещество (CXXII; R = CH3) образуется в незначительном количестве [126—128]. Эфиры 3-кето-тетрагидротиофен-2-карбоновой кислоты (CXXIII) преимущественно образуются также и при конденсации ряда гомологичных эфиров (CXXI) под действием порошкообразного натрия в fieir-зате [129, 130]. Однако если циклизацию диметилового эфира (CXXI; R = СН3) осуществлять действием метилата натрия

в сухом толуоле при 80—120°, то образуется метиловый эфир 3-кетотетрагцдротиофе,1-4-карбоновой кислоты (СХХП; R~CH3); изомерный эфир CXXIII n продуктах реакции найден не был [126, 127]. Попышсние температуры процесса, очевидно, способствует образованию изомера СХХП также и в случае применения других коиденсиругощих средств. Так, если циклизацию диэтилового эфира (CXXI) осуществлять действием этилата натрия в кипящем бензоле, то образуется изомер СХХП (R = СгНв) с выходом, составляющим 55% [131].




Образующийся первоначально Образующиеся макрорадикалы Образующихся изомерных Отвержденных полимеров Образующихся продуктов Образующимися продуктами Образуются аналогичные Образуются азосоединения Образуются достаточно

-
Яндекс.Метрика