|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуется нерастворимый гида, через альдоль образуется непредельный альдегид При отщеплении воды от холина образуется непредельный амин — нейрин (CH3)3N—CH=CH2. Этот процесс протекает, в частности, при гниении белков. Нейрин — вещество очень ядовитое. Правило Бредта оказало большие услуги при установлении правильных формул многих производных терпенового ряда. Так, давно уже было известно, что из терпенового спирта XXXVI камфенилола при отнятии воды образуется непредельный углеводород «камфенилен» СдНн, которому придавалось в ряде работ различное строение. Мейервейн [1914] проанализировал предлагавшиеся структуры в свете наблюдений Бредта (мы говорим о наблюдениях Бредта, а не о правиле, так как сам запрет Бредта в то время еще не был четко сформулирован) и отверг их. Мейервейн высказал предположение, впоследствии подтвердившееся, что «камфенилен» является на самом деле давно известным углеводородом — сантеном XXXVII. Вначале образуется непредельный спирт; однако, как показал А. П. Эльтеков, соединения, содержащие гидроксил при углероде с двойной связью, изомеризуются в альдегиды или кетоны. а) магиийорганическое соединение присоединяется обычным путем к кетонной группе (т. е. в I, 2- положен и е) , и образуется непредельный третичный спирт, например: При нагревании диацетонового-спирта до 120° С в присутствия щаиелевой кислоты образуется непредельный кетон — окись мсзк-.тила: образуется непредельный кетон — форон (стр. 315), к которому и присо- Если галоид находится у ненасыщенного углеродного атома, то при замене галоида г и-дрок силом никогда не образуется непредельный спирт, а происходит пере!руппировка, в результате которой получается альдегид или к е то н. Дибензальметилциклогексанон, у которого двойная связь находится в боковой цепи, присоединяет магнийбромфенил в положении I — 4, так что сначала образуется непредельный кетон, который затем переходит в предельный: В качестве промежуточного продукта в реакции Кучерова образуется непредельный спирт - енол. Глицерин при перегонке над бисульфатом калия отщепляет две молекулы воды, в результате чего образуется непредельный альдегид - акролеин: Щавелевокислый кальций совершенно не растворяется в воде. Этим нередко пользуются химики. Иногда им нужно узнать, сколько ионов кальция содержится в том или ином веществе. Тогда они растворяют это вещество в воде ^предварительно, если это необходимо, обработав его таким образом, чтобы оно растворялось в воде), а потом добавляют в раствор какое-нибудь соединение, содержащее ион щавелевой кислоты. Он тут же соединяется со всеми или почти со всеми ионами кальция, какие только есть в растворе. Образуется нерастворимый щавелевокислый кальций, который и выпадает в осадок — выделя- Хлорппрен чрезвычайно активен в процессе свободно-радикальной полимеризации. Инициаторами могут служить органические перекиси, персульфаты, кислород воздуха. Уже при комнатной температуре наблюдается полимеризация хлоропрена, инициируемая кислородом воздуха. За десять дней процесс проходит через стадии образования линейного полимера и соединения отдельных макромолекул между собой (вулканизация). При этом образуется нерастворимый эластичный материал, напоминающий жесткие резины из натурального каучука. Самопроизвольную полимеризацию хлоропрена можно остановить введением ингибиторов радикальной полимеризации. Полимеризацию аллилакрилата и аллилметакрилата м<-жн<» проводить в две стадии. В первой стадии образуется еще низко-молекулярный голимер, сохраняющий способность растворяться в исходном мономере, поэтому полимеризующаяся масса представляет собой вязкий раствор низкомолекулярного полимера в мономере. Добавлением ингибитора реакции полимеризации можно задержать процесс на первой стадии. Дальнейшая полимеризация (вторая стадия) приводит к образованию макромолекул пространственного строения. В реакции полимеризации принимает участие низкомолекулярный полимер (полимеризующийся за счет оставшихся в нем двойных связей) и мономер, присутствующий тз системе. Во второй стадии процесса образуется нерастворимый гель. Величина и разветвленность макромолекул возрастают по мере увеличения продолжительности реакции, одновременно нарастает и твердость полимера. Fx-ли проводить реакцию при более высокой температуре или некоторое время нагревать полученный полиакрилгидразид выше 100°, образуется нерастворимый, но набухающий в воде полимер, в котором содержится некоторое количество звеньев двузамещен-ного гидразида, возникающих п результате взаимодействия гидразина с дпумя звеньями соседних макромолекул: Образование полиэфиролактонов из поли а-хлоракриловой кислоты*. Длительным нагреванием до кипения спирто-водного раствора поли-а-хлоракриловой кислоты можно удалить из полимера атомы хлора. В результате образуется нерастворимый вводе новый порошкообразный полимер. Процесс можно ускорить, вводя в спирте-водный раствор небольшое количество серной кислоты (2 мл на 10 г полимера). Акрилонитрил полимеризуется также под влиянием радиоактивного излучения. Процесс протекает без сенсибилизаторов. При действии у-излучения (источник Со60) в вакуум-камере без доступа воздуха образуется нерастворимый полимер. Полимеризации, очевидно, предшествует образование бирадикалов акрилонитрила, превращающихся затем в монорадикалы. Для получения водорастворимой сульфокислоты полистирола полимер сульфируют трехокисью серы, растворенной в диоксане, который дает с SO., неустойчивое комплексное соединение, реагирующее с полистиролом. В процессе сульфирования образуется нерастворимый гель, так как n-сульфокислота полистирола нерастворима в органических растворителях. Полученная таким методом сульфокислота полистирола растворима в воде и содержит по одной сульфогруппе на каждые две фенильные группы. По данным потенциометрического титрования раствора полимера можно построить кривую, типичную для одноосновной сильной Такое превращение используют, применяя красители этого типа для крашения. Действием восстановителей в щелочном растворе (это делали в баках, обычно называемых «кубами») нерастворимый краситель переводят в его растворимую форму («кубуют»); в полученный щелочной раствор (его так же называют «кубом») погружают окрашиваемый материал, а затем после пропитки подвергают его действию кислорода воздуха. В результате окисления прямо на материале вновь образуется нерастворимый краситель, и материал приобретает прочную окраску. эластичный и нерастворимый ц-полихлоропрен, а в некоторых случаях, особенно в присутствии солей металлов, образуется нерастворимый жесткий (о-полихлоропрен. Полагают, чтоа-полимер имеет линейное строение, ji- и со-полимеры — трехмерное, что подтверждается способностью а-полихлоропрена при нагревании переходить в ц-форму. Молекулярная масса а-полихлоропрена колеблется в пределах 100000—300000, плотность 1,27 г/см3. На более поздних стадиях полимеризации образуется нерастворимый полимер пространственного строения с межмолекулярными имид-ными связями: При взаимодействии гидразида полиакриловой кислоты с алифатическими альдегидами отщепление воды происходит, по-видимому, меж-молекулярно, и образуется нерастворимый полимер:  Образующихся кристаллов Образующихся полимеров Образующихся радикалов Образуются четвертичные Образуются ароматические Образуются бесцветные Образуются фрагменты Образуются изомерные Отверстиями диаметром |
- |
Навигация