|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуется нестойкий В зависимости от соотношения числа молекул воды и оксида фосфора (V) 1\>ОЕ образуется несколько типов фосфорных кислот. При растворении Р2О5 образуется ортофосфорная (фосфорная) кислота: Под давлением 3500 am и при температуре 130° винилсиланы в присутствии перекисей полимеризуются с образованием вязких жидкостей; при 6650 am образуется несколько более высокомолекулярный полимер. Молекулярный вес поливинилси- Получение из каменного угля. При сухой перегонке каменного угля (при 1000 — 1200°С) образуется несколько продуктов: коксовый газ, кокс, аммиачная вода и каменноугольная смола (деготь). координируется одна или две химические связи. Скорость разрушения комплекса и есть скорость одной из стадий реакции, и в многостадийных реакциях часто образуется несколько различных комплексов. Так, для дегидрирования парафинов в олефины на окиснохромовых катализаторах предложена следующая молекулярная модель реакции:* Циклобутадиен до сих пор не получен. Бухмен1 (1942—1948) успешно синтезировал гидроокись циклобута«-г/7анс-1,2-бис-триметил-аммомия, одна.ко оказалось, что при ее разложении при темлературах от 250 до 420 °С образуется несколько веществ, но не получается ни циклобутадиена, ни продуктов его превращения. Неницеску (1957) нашел, что при разложении при 120°С гидроокиси циклобутан-1,3-бис-триметиламмония получается бутадиен с выходом 20%. Дильс-альде-ровские аддукты циклооктатетраена (например, аддукт I, получающийся при присоединении диметилового эфира ^ ацетилендикарбоновой кислоты) содержат циклобутеновое кольцо и при пиролизе могли бы образовывать циклобутадиен, но, как установил Неницеску, в действительности соединение I дает только диметилфталат и бутадиен (15%), вероятно, образующийся в результате восстановительного расщепления циклобутадиена: о-Аллилфенол. Фегшлаллпловый ;>фир, со Клайзону [79], кипятят в атмосфо-ре двуокиси углерода до тех пор, пока температура массы не повысятся от 190° С ;ЕО примерно 220° С; для этого необходимо около 6 ч. Если за это время температура не поднимется до 220" С, то дальнейшее нагревание не имеет смысла, так как в этом случае образуется несколько большее, чем обычно, количество побочного продукта — 2-метилкумарана, приеутстлие которою снижает температуру кипения о-аллилфенола. Для удаления постоянной приноси 4—6% 2-метилкумарана продукт растворяют а двойном объемном количества 20%-шпо * раствора NaOH и дважды извлекают примешь петролейным лфиром. Зитрм В биохимической литературе пираны часто относят к классу растительных фенолов, основываясь на общности их биосинтеза. Но путей биосинтеза совсем немного, т.е. по одному пути образуется несколько химических классов, с другой стороны — некоторые классы природных органических соединений часто образуются разными или смешанными биосинтетическими путями. Поэтому и в этой группе природных соединений мы сделаем акцент на классификации, основанной на химической структуре вещества. При окислении фенолов образуется несколько различных форм димеров в результате образования новых связей С-С между орто-орто, орто-пара- и пара-и<зр<з-положениями исходных радикалов, а также новых С-О связей между атомом кислорода одного радикала и opmo-положеннем другой радикальной частицы. Всего, таким образом, образуется потенциально не менее пяти различных типов димеров, которые находится в равновеснн с исходным феноксильным радикалом. Например: для монозамещенного фенола: 32. В результате свободпорадикалыюго бромировапия соединения Б образуется несколько мопобромпроизводных. Изобразите все возможные продукты монобромиро-вания соединения Б, указав, какие из них можно расщепить на оптические изомеры. 43. При взаимодействии спирта А с серной кислотой на холоду образуется несколько продуктов, среди них Б и В. Объясните их образование. 27. При реакции метилциклопептадиена (А) с гидридом натрия и последующей обработке получившегося аннона метилиодидом образуется несколько диметилциклопен-тадиенов. а) Объясните образование этих изомеров, б) Сколько может образоваться раз- 918. Высокоразветвленные третичные спирты могут быть получены с помощью литийорганических соединений и соответствующих кетонов. В промежуточной стадии образуется нестойкий комплекс, который перегруппировывается в алкоголят, гидролизуемый водой в третичный спирт. Напишите уравнения реакций и назовите по рациональной и систематической номенклатурам спирты, образующиеся при взаимодействии: 1) изо-пропиллития и диизопропилкетона, 2) трет-бутиллития и ди-трег-бутилкетона. В первой стадии реакции образуется нестойкий я-комплекс с бромкатионом или положительным концом молекулы брома (поляризация Вг2 -* Вг+ — Вг происходит в процессе реакции), во второй стадии образуется с расщеплением двойной связи карбка-тион (иногда называемый сг-комплексом), т. е происходит электрофильное присоединение АЕ. В последней стадии карбкатион присоединяет анион брома, образуя продукт реакции — бромистый этилен, или 1,2-дибром зтан. На основании факта, что при действии брома на фуран образуется нестойкий 2,5-дибром-2,5-дигидрофуран (1) с весьма реакционноспособ-ными атомами брома, можно полагать, что реакция алкоксилирования протекает через следующие стадии: При действии бромной воды на спиртовой раствор пиррола образуется нестойкий тетрабромпиррол (кристаллическое вещество, разлагающееся на свету): АММИАК И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ. Аммиак и многие его производные реагируют с карбонильной группой. Продукты этих реакций содержат двойную углерод-азотную связь. Как можно видеть из последовательности превращений, приведенной ниже, для этой реакции характерны две стадии. На первой стадии производное аммиака присоединяется по карбонильной группе и образуется нестойкий аддукт, на второй — этот аддукт отщепляет воду. Что же касается разложения диазокетонов, то предполагается, что оно протекает через те же промежуточные стадии, что и перегруппировка азидов кислот по Курциусу [1, 10, 11, 12J, а именно; выделяется азот,1 и образуется нестойкий радикал, который перегруппировывается в кетен. Промежуточное образование бензальдиацетата представляется вероятным, если учесть, что в синтезе Каро[28] коричная кислота образуется в результате нагревания бензал1,хлорида с избытком уксуснокислого натрия. Этот пзглчд разппл Неф [29J, который предположил, что в процессе реакции образуется нестойкий радикал, фенил ацето ксиметия, СпШ — СЫ — ОСОСП3. Однако опыты показали, что при 160-180°, в обычных условиях реакции Перки-па, из бензальдиацетата и уксуснокислого натрия образуется лишь очень небольшое количество коричной .кислоты, а для получения хорошего выхода требуется белее высокая температура (200 — 220°). Другие работы [30] также показывают, что диацетаты альдегидов не являются промежуточными продуктами в реакции Перкина» а что они реагируют, разлагаясь на альдегид и уксусный ангидрид. гександиона (CCCXVI) с пирролидином образуется нестойкий Вероятно, промежуточно образуется нестойкий хлорангидрид муравьиной кислоты — хлористый формил: Можно также принять, что бромамид сначала отщепляет бромоводород, причем образуется нестойкий радикал с одновалентным азотом, который тотчас же изомеризуется в эфир изоциановой кислоты: Метиловый эфир диметилсульфаминовой кислоты, получаемый из хлорангидрида диметилсульфаминовой кислоты и метилата натрия, перегруппировывается еще легче, причем реакция, хотя и медленно, идет даже при обыкновенной температуре. Образующаяся при этом тримет и л сульфамидная кислота получается также и из серебряных солей диметилсульфаминовой кислоты (I), монометилсуль-фаминовой кислоты (II) и сульфаминовой кислоты (!!!) с йодистым метилом, а также из сульфаминовой кислоты с диазометаном (IV). Очевидно, при этом в качестве промежуточного продукта реакции образуется нестойкий метиловый эфир сульфаминовой, моно- или диалкилсуль -фаминовой кислот:  Образующихся макрорадикалов Объемного термического Образующихся свободных Образуются альдегиды Отвержденном состоянии Обязательно применять Образуются гидроперекиси Образуются карбоновые Образуются кристаллические |
- |
Навигация