|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуется растворимая Методика определения тиофена (ГОСТ 2706.5—74) основана на его взаимодействии с изатином. При этом образуется растворимый в серной кислоте индо-фенин. Далее измеряют оптическую плотность кислотного слоя и рассчитывают содержание тиофена по градуировочному графику. Допустимые расхождения между параллельными определениями не превышают 20% (отн.) при содержании тиофена 0,0001% и менее и 10% (отн.)—при содержании его более 0,0001%. Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). Полимеры с большим содержанием амидных групп в структуре могут быть получены при реакции гидразина или дигидразида дикарбоновой кислоты с диизо-цианатом. Во многих случаях образуется растворимый полимер, и из раствора непосредственно можно получать пленки и нити без специального выделения полимера. Ниже приводится пример получения полимочевины из гидразина и диизоцианата. Для рсакцчи лучше брать гидразингидрат, хотя можно употреблять и безводный гидразин. CS2 .. 10 на 20% (образуется растворимый комплекс TiCl3— A!R3) Снижение скорости реакции 5,0 — 6,7 образуется растворимый моноядерный комплекс меди, являющийся Согласно другой точке зрения, сероуглерод, будучи гидрофобным веществом, обладает низкой реакционной способностью по отношению к целлюлозе. Поэтому полагают, что при ксантогенировании сначала в качестве промежуточного продукта образуется растворимый в воде дитио-гидрокарбонат натрия, который вследствие своей нестабильности взаимодействует с целлюлозой, набухшей в щелочи При восстановлении натрием продуктов конденсации метиламина с альдегидами в спиртовом растворе получаются вторичные амины 91. Такая же реакция без выделения промежуточных продуктов может быть проведена для кетонов и аминов с образованием вторичных аминов и для кетонов и аммиака с образованием смеси первичных и вторичных аминов 92. Механизм реакции вероятно заключается в том, что сначала образуется растворимый в спирте кетоноаммиак (I) или замещенный кетоноаммиак (II): полученного нитрила из комплекса с солью меди состоит в выливании коричневой реакционной смеси в водный раствор хлорного железа. При этом происходит окисление Си ' в Си'"" , который уже не дает комплекса с нитрилом. Можно также выливать реакционную смесь в водный раствор этплеыдиампна (дает комплекс и с Си ' н с Cu'"f) пли цианистого натрия (образуется растворимый куиро-цпанпд натрия). Более высоко кипящий М-метнлппрролпдоп-2 (т. кип. 202") также дает хорошие результаты [7]; однако он трудно доступен. Если кипятить 2-(-рфеноксипропил) тиофан-3,4-транс-дикарбоновую кислоту с 48-процентной бромистоводородной кислотой в течение 20 мин., то вместо 2-(т-бромпропил)-производного образуется растворимый в воде бромистый 1,2-триметилен-3,4-дикарбокситиофаний с выходом 59% [269]. Предполагается [270], что подобные сульфониевые соединения могут образовываться при синтезах биотина по методу Грюсснера (стр. 206). В растворах соединение Ф-XXVII может быть определено аналитически с помощью пикриновой кислоты в хлороформе; образуется растворимый в хлороформе пикрат, и конечная точка определяется по исчезновению красного цвета в водном слое [195]. Из всех сафранинов соединение Ф-XXVII— наиболее широко используемый биологический краситель, как отмечалось, например, при его использовании в качестве индикатора в биологическом красителе Грама. Если кипятить 2-(-рфеноксипропил) тиофан-3,4-транс-дикарбоновую кислоту с 48-процентной бромистоводородной кислотой в течение 20 мин., то вместо 2-(т-бромпропил)-производного образуется растворимый в воде бромистый 1,2-триметилен-3,4-дикарбокситиофаний с выходом 59% [269]. Предполагается [270], что подобные сульфониевые соединения могут образовываться при синтезах биотина по методу Грюсснера (стр. 206). При кипячении водного раствора таурина с избытком суспензии окиси ртути получается не растворимая в воде основная соль состава (NH2CH2CH,S03)2Hg • HgO, но при избытке таурина образуется растворимая средняя соль. Ланг [174] приготовил различные соли других тяжелых металлов. В начале реакции, которую проводят в безводном полярном растворителе, образуется растворимая поли-иминокислота. Далее при высокой температуре происходит замыкание колец с образованием нерастворимого полиимида: При взаимодействии основания карбодиимида III с йодистым метилом образуется растворимая в воде четвертичная соль. Синеродистая ртуть неизвестна; если прибавлять заклсную азотнокислую ртуть к жидкости, содержащей синильную кислоту или цианистый металл, выделяется металлическая ртуть и образуется растворимая синеродная ртуть. Подобная же реакция происходит при обработке каломели избытком синильной кислоты. Если нагревать сухую сине* родную ртуть, она разлагается с образованием металлической отутп, парациана и газа цианаГ Горячие растворы иинеоодной ртути легко рас-таэряют желтую окись ртути. Получающиеся растворы рекомендованы вместо твердой окиск ртути для отделения кобальта от никкеля. Обычно применяют 10%-ный раствор одно хлористой меди в соляной кислоте [растворимую кислоту состава H3(CuCl4)], a также раствор одно-хлористой меди и хлористого натрия (образуется растворимая двойная соль). хлористой меди и хлористого натрия (образуется растворимая двойная протекающем в апротонных растворителях (ДМФА, N-метилпирро-лидоне и др.), на первой стадии реакции образуется растворимая полиамидокислота типа (2.733) (например, при конденсации (2.729) и (2.731)), которая при дальнейшей термической обработке или при действии дегидратирующих реагентов превращается сначала в поли-амидоимид (2.734), а затем в полиизоиндолохиназолиндион (2.735) [324, 453, 503, 543]. Полученные таким образом полимеры имеют пол- При подкислении сначала образуется растворимая в воде нитроновая кислота, которая затем превращается в нерастворимый в воде нитроалкан. В большинстве случаев разложение магнийорганического соединения производят не водой, а разбавленной соляной (или серной) кислотой; при этом из водного раствора не выпадает осадок основной соли магния — образуется растворимая магниевая соль: Соли меди удаляются из масла при взаимодействии их с соляной кислотой, при котором образуется растворимая в воде хлорная медь. Для этого очищенное отстаиванием масло растворяют в диэтиловом эфире, к мисцелле прибавляют по объему 30 % 3 %-ного раствора соляной кислоты и тщательно перемешивают. После отстаивания декантируют верхний слой обесцвеченной мисцеллы и промывают ее несколько раз водой, а еще лучше — 20 %-ным раствором поваренной соли до исчезновения кислой реакции на лакмус и загружают в вакуум-аппарат. После отгонки растворителя первичное масло охлаждают до 35 °С, сливают в тарированную емкость, взвешивают и хранят в ней до купажирования со вторичным маслом. Соли меди удаляются из масла при взаимодействии их с соляной кислотой, при котором образуется растворимая в воде хлорная медь. Для этого очищенное отстаиванием масло растворяют в диэтиловом эфире, к мисцелле прибавляют по объему 30 % 3 %-ного раствора соляной кислоты и тщательно перемешивают. После отстаивания декантируют верхний слой обесцвеченной мисцеллы и промывают ее несколько раз водой, а еще лучше — 20 %-ным раствором поваренной соли до исчезновения кислой реакции на лакмус и загружают в вакуум-аппарат. После отгонки растворителя первичное масло охлаждают до 35 °С, сливают в тарированную емкость, взвешивают и хранят в ней до купажирования со вторичным маслом.  Образуются азосоединения Образуются достаточно Образуются хлористый Образуются комплексные Образуются молекулярные Образуются ненасыщенные Образуются нормальные Отверстие делительной Образуются преимущественно |
- |
Навигация