Главная --> Справочник терминов


Объемного электрического Легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низших кислот. Вторичные спирты и высшие кислоты реагируют медленнее. Этерификация третичных спиртов происходит в незначительной степени, так как под воздействием минеральных кислот третичные спирты легко дегидратируются, превращаясь при этом в этиленовые углеводороды. Кроме того, экранирование гидроксиль-ной группы третичным радикалом препятствует этерификации. По этой же причине затруднена Этерификация алифатических кислот с объемными заместителями в а-положении к карбоксильной группе.

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции.

1етра;1лкилднбораны с объемными заместителями являются цен-1ымн селективными реагентами для реакций гидроборирования. Гак, дисиамилборан [(СНз—СН—СН)4В2Н2], получаемый путем

ния с объемными заместителями в положении 6 цикла. За-

зации тетразамещенного этилена с объемными заместителями

Некоторые новолачные смолы, полученные из фенолов с объемными заместителями, могут представлять интерес как позитивные электронорезисты. Резист, полученный на основе новолака из 2-хлор-5-метилфенола и формальдегида и содержащий диазанаф-талинон или поли-2-метил-1-пентенсульфон, имеет низкую чувствительность, хотя образует хорошие пленки [129]. Отмечено [130], что чувствительность возрастает в результате двукратного экспонирования существеннее, чем в случае облучения суммарной дозой.

На аноде фуроксаи А при достаточно высоком потенциале теряет одни электрон, превращаясь в катион-радикал Б. Легче других окисляются 4-хлорфуроксан и БФО (Е\^ = l,67-rl,68 В), труднее других — 3-Me-4-NO2-
На аноде фуроксаи А при достаточно высоком потенциале теряет одни электрон, превращаясь в катион-радикал Б. Легче других окисляются 4-хлорфуроксан и БФО (Е\ц = l,67-rl,68 В), труднее других — 3-Me-4-NO2-(>ypOKcaH, имеющий электроотрицательный заместитель (^•1/2 ~ 2,54 В). Высокий потенциал окисления димезитилфуроксаиа (Eia = 2,55 В) можно объяснить объемными заместителями, затрудняющими доступ к электроду.

Карбо'цепные полимеры устойчивы к действию воды и электролитов (кислоты, щелочи, растворы солей) и слабых окислителей. При наличии третичных атомов углерода в цепи полимера химическая стойкость будет выше у тех из них, у которых третичный атом углерода частично или полностью экранирован объемными заместителями. Например, в сильноокислительных кислотах химическая стойкость таких материалов выше. Максимальной химической стойкостью из карбощеттных полимеров обладают фторсодержащие полимеры (рис. III.5).

В других молекулах с более объемными заместителями разница между энергиями соответствующих состояний больше, чем у этана. Например, у гексахлорэтана она составляет около 62 кДж/моль, поэтому свободное вращение в молекулах гексахлорэтана при комнатной температуре заметно заторможено.

Ненасыщенные семичленные гетероциклы с одним атомом азота, кислорода или серы носят систематические названия азепины, оксепины и тиепины соответственно. Известны тиепины только с объемными заместителями в цикле, тогда как оксепины и 1Н-азепи-ны можно синтезировать.

В этих условиях дезориентация диполей и рассеяние объемного электрического заряда затруднены, вследствие чего в полимере устанавливается постоянная внутренняя поляризация электретного типа. У твердых полимеров она характеризуется большим време-

При достаточно высоких значениях удельного объемного электрического сопротивления образцов (pv~ 1018 Ом-см) их электрет-ное состояние может сохраняться неопределенно долгое время даже в условиях повышенной относительной влажности воздуха. В настоящее время электретные полимерные пленки широко применяют при изготовлении микрофонов и для других целей.

В этих условиях дезориентация диполей и рассеяние объемного электрического заряда затруднены, вследствие чего в полимере устанавливается постоянная внутренняя поляризация электретного типа. У твердых полимеров она характеризуется большим временем релаксации т (порядка нескольких лет при комнатной температуре) . Приготовленные образцы помещают в специальную термокамеру, в которой их нагревают с постоянной скоростью 3 К/мин. Это приводит к термической деполяризации и возникновению тока / в измерительной цепи, к которой подключены электроды поляризованных образцов.

Рис. 11.9. Температурная зависимость удельного объемного электрического сопротивления pv для полипропиле- '7 новой пленки, ориентирован ной в двух ;g взаимно перпендикулярных направлениях. '5

няются высокие значения удельного объемного электрического сопротивления

потерь и удельного объемного электрического сопротивления в интервале

Определение объемного электрического сопротивления производят в таком же

Определение удельного объемного электрического сопротив-

* Твердость материала по Шору А—90. Материалы с большей твердостью имеют более высокие показатели объемного электрического сопротивления и диэлектрической прочности.

Для осветления и улучшения удельного объемного электрического сопротивления готовые эфиры пропускают через сорбенты, чаще всего отбеливающую землю типа глины «гумбрин» и древесный активированный уголь. Перед стандартизацией целевой продукт очищают от сорбентов фильтрацией. На этой стадии удаляют также остатки щелочного агента и солей (при синтезе в присутствии амфотерных катализаторов без промывки эфира-сырца соли нейтрализации удаляют только на стадии фильтрации), твердые амфотерные катализаторы, жидкие амфотерные катализаторы, например тетрабутоксититан, предварительно переведенные в нерастворимую форйу гидролизом, а также твердые примеси, внесенные в реакционную, массу с исходным сырьем.

Для полиэфирных пластификаторов несоблюдение технологического режима может привести к изменению молекулярной массы и состава концевых групп. Это также влияет на показатели плотности, удельного объемного электрического сопротивления.




Образуются фрагменты Образуются изомерные Отверстиями диаметром Образуются натриевые Образуются непредельные Образуются окрашенные Образуются полимерные Образуются производные Образуются растворимые

-