|
|
|
Главная --> Справочник терминов Объемного расширения Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe(SCN)3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа легко растворим. Роданид серебра AgSCN в кислотах нерастворим; реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения иона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимодействии сероуглерода с аммиаком в спиртовом растворе: Растворы цианистой меди в цианистом натрии не осаждаются щелочами или сероводородом — особенность, использованная в аналитической химии для отделения меди от кадмия. При соприкосновении с железом они не выделяют меди, и вследствие этого их применяют для электроотложения меди на железных поверхностях. Раствор двойной сернокислой соли аммония и меди становится бесцветным или бледно-желтым от прибавления Щелочного цианида; .на этом факте основан способ Parke'a для объемного определения меди. Ферроцианиды свинца, кадмия и цинка — белого цвета и все хорошо знакомы химику-аналитику. Состав осадков, полученных при применении растворов ферроцианида для* объемного определения тяжелых металлов, зависит от оеакции раствора и от присутствующих щелочных катионов. Химикам, применяющим титрование ферроцианидом для оп- Для объемного определения приготовляется титрованный раствор хлористоводородного бензидина растворением отвешенного количества чистой соли в воде. Этот нейтральный раствор применяется для титрования нейтральных растворов ферроцианидов. Когда будет прибавлено при постоянном помешивании почти все нужное для полного осаждения количество бензидина, каплю смеси помещают на фильтровальную бумагу. Белый осадок раапагается на воздухе, и образуется голубой центр, окруженный кольцом бесцветного раствора. Кашпо, бромного индикатора (приготовленного растворением нескольких капель брома в 100 смл воды и прибавлением как раз достаточного количества углекислого натрия до обесцвечивания жидкости) помещают теперь на филь-,т ровальнукх бумагу так, чтобы она, впитываясь, коснулась бесцзет-ного кольца. Когда конец реакции достигнут, в месте соприкосновения двух колец жидкостей появляется желтое окрашивание. Пробы 1. Реакция между мышьяковистокислым натрием и хлорук-сусной кислотой протекает очень быстро, что можно доказать титрованием 0,1-н. раствором иода 1 мл раствора, взятого до и после реакции с хлоруксусной кислотой, по методу, обычно применяемому для объемного определения мышьяковистой кислоты. При контроле реакции иодометрическим методом было установлено, что избыток мышьяковистой кислоты необходим. Следует отметить, что отличительной особенностью нового индикатора является его способность давать чувствительную, контрастную цветную реакцию с барием в кислой среде даже при рН 1,7. Эта особенность обусловила возможность прямого объемного определения сульфат-ионов на фоне больших количеств фосфат-ионов и двукратных количеств арсенат-ионов по отношению к сульфат-ионам. Описанные до сих пор в литературе металлоиндикаторы взаимодействуют с барием в менее кислых средах и поэтому не позволяют проводить такое определение без предварительных операций по разделе- мому для объемного определения мышьяковистой кислоты. При мому для объемного определения мышьяковистой кислоты. При Кислота Каре (однонадсерная кислота) предварительно анализируется по методу, который был приведен ранее для объемного определения персульфатов 1Z?1; еще быстрее определение активности кислоты Каре как окислителя производится по Кемпфу i*'2 (см. стр. 153). По Фрейеру 631 для объемного определения салициловой кислоты, которая при действии брома переходит в трибромфеьолоромид (см. выше стр. 384): соединен с наполненным водой кали-аппа-ратом Либиха, в свою очередь присоединенным к обычному поглотительному прибору, служащему для объемного определения азота. Азотомстр снабжен не обычным трехходовым краном, а крапом, изображенным на рис. 5, что облегчает вытеснение азота в эвдиометр. Gr = - - -- критерий Грасгофа; W — скорость; р — коэффициент объемного расширения 1/°С; At — разность температур продукта и стенки, °С. Плотность, кг/и3 Температурный коэффициент в интервале 0—100, "С"1 объемного расширения линейного расширения Удельная теплоемкость, Объем СНГ, как и жидкостей, возрастает с повышением температуры на величину, определяемую коэффициентом объемного расширения. С увеличением температуры уменьшается плотность СНГ и увеличивается плотность насыщенных паров (табл. 8). Коэффициент объемного расширения при 15°С для пропана равен 0,00324, для бутанов — 0,0023, что значительно превышает аналогичный показатель для высококипящих нефтяных дистиллятов — бензина и топливной нефти и почти в 100 раз больше, чем для стали. Последнее обстоятельство должно учитываться на практике, для чего введено понятие «наливная масса» СНГ, по которой рассчитывается вместимость емкостей для хранения. Наливной массой называется отношение массы максимального количества СНГ к массе воды в объеме емкости. Это позволяет установить максимальный уровень жидкости при максимальной для данного географического района температуре воздуха. Максимальная степень заполнения объема емкостей в районах умеренного климата равна 85 %. Удельная наливная масса емкостей для пропана и бутана составляет соответственно 0,45 и 0,53 кг/л. Коэффициент объемного расширения жидкой фракции, % на 1 °С 0,003 0,002 0,0002 Опасность взрыва емкостей с СНГ под воздействием высоких температур при длительном облучении солнцем или поглощении тепла другого источника усугубляется еще и тем, что их жидкая фаза имеет относительно высокий коэффициент объемного расширения (почти в 10 раз превышающий аналогичный показатель для воды). Повышение температуры жидкой фазы пропана в 2 раза приводит к увеличению объема ее на 30 %. Жидкая фаза СНГ практически несжимаема: коэффициент сжимаемости ее на порядок меньше коэффициента объемного расширения. — металлов 71, 75, 77 Котлы паровые 329, 334, 335 Кофе растворимый 270 Коэффициент объемного расширения 46 Температурные зависимости функций состояния (см. рис. II. 6) дают излом, а, следовательно, их температурные коэффициенты (коэффициент объемного расширения, теплоемкость и др.) дают скачок при переходе через температуру стеклования (рис. II. 7), что послужило поводом к отождествлению процесса стеклования с переходом второго рода. Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс- Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов: возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест — дырок. Ниже Тс из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Тс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0,025, при температуре Т= = ТС. Известно, что объемную долю <р дырок в системе при произвольной температуре Т можно оценить по формуле Высокоэластическая деформация в наиболее чистом виде выражена у сеточных полимеров — сшитых эластомеров. Последние способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела. Но по другим свойствам они близки к жидкостям. В высокоэластическом состоянии полимеры подчиняются закону Паскаля. Жидкости и полимеры имеют аналогичную структуру в ближнем порядке. Поэтому их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки и намного больше, чем у твердых тел. Температурные коэффициенты объемного расширения приблизительно равны: 3,6-10~3 Кг1 для газов, 6-10~5 К"1 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки к (3-f-6)-10~4 К"1; коэффициенты сжимаемости равны 10 (МПа)-1 для воздуха у поверхности земли, 10~5 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки между собой и на два порядка отличаются от металлов (10~3 и 0,5-10~3 (МПа)-1). Для неогранических полимеров (стекол) область размягчения, определенная по аномальному изменению длины образцов, составляет около 100 К [10.3]. Для органических полимеров она обычно несколько меньше [10.4]. Условно данный переход характеризуется некоторой температурой, называемой соответственно температурой стеклования Тс или температурой размягчения Тр, определенным образом выбранной в интервале перехода. При исследовании линейного или объемного расширения полимеров эта температура определяется по пересечению прямолинейных отрезков.  Образуются ненасыщенные Образуются нормальные Отверстие делительной Образуются преимущественно Образуются пространственные Образуются следующие Отверстие холодильника Образуются сополимеры Обесцвечивают прибавлением |
- |
Навигация