|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образующиеся макрорадикалы Осторожно нагревайте смесь, затем выпарьте содержимое чашки досуха на слабом пламени горелки. Образующиеся кристаллы представляют собой диоксид селена SeO2. цепей и образующиеся кристаллы полимеров. Метод электронной микроскопии особенно эффективен в сочетании с электронографией, тем более, что современные электронные микроскопы могут работать также и как электропографы. а) Получение Р,Р,р-трифенилпропионового альдегида. /) а-Хлор-меркурпропионовый альдегид. К 250 мл воды добавляют 96 г (0,3 моля) ацетата ртути(П) и смесь встряхивают для улучшения растворимости. К этой смеси добавляют 30 г (0,3 моля) 1-пропенилацетата И охлаждают раствор, после чего добавляют 22,8 г (0,3 моля) хлористого калия в 200 мл холодной воды до появления следов масла. Его отделяют и растирают до кристаллизации, а образующиеся кристаллы используют затем в качестве затравки для последующей кристаллизации. Продукт высушивают в течение нескольких дней иод вакуумом при комнатной температуре. Получают 63 г (71% в расчете на 1-пропенилацетат) альдегида, т. пл. 60 — 70 °С (с разл.). Образующиеся кристаллы моногидрата глюкозы могут иметь размер 0,1—1 мм. При содержании более 50 % кристаллов в утфеле они истираются. раствора [8]. Образующиеся кристаллы высаждаются в системе дозирования, что может привести к закупориванию арматуры и трубопроводов. Для предотвращения кристаллизации необходимо готовить разбавленные растворы инициаторов. С другой стороны, растворы должны быть более концентрированными, чтобы подавать в реактор меньше растворителя и снизить энергозатраты на сжатие. Растворимость пероксидов различна и зависит от давления и температуры. Так, чистый грег-бутилпербензоат кристаллизуется при 30 °С при давлении ниже 70 МПа (рис. 2.6), в то время как для грег-амил-пербензоата давление кристаллизации при этой же температуре выше; 210 МПа. Следовательно, этот инициатор может подаваться в реактор; в растворе с более высокой концентрацией. j В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 22,2 г (0,1 М) 5-йодфур-фурола, 40 мл диэтиламина, 40 мл спирта и нагревают в течение 1,5 часа при 50°. После этого избыток диэтиламина отгоняют, спирт испаряют досуха в чашке Петри, Остаток растворяют в 40 мл спирта, добавляют 0,5 г угля и кипятят 5 минут. Горячий раствор фильтруют, спирт испаряют в чашке Петри; образующиеся кристаллы растворяют при нагревании в 40 мл спирта, фильтруют, раствор охлаждают до минус 10°. Выпавший осадок отделяют (если образование осадка не наблюдается, спирт частично испаряют), высушивают, растворяют в воде и прибавляют 70 мл свежеприготовленного 40%-ного раствора едкого натра (до разделения смеси на 2 слоя). Образующееся масло экстрагируют 3 раза бензолом порциями по 30 мл, вытяжки объединяют, сушат безводным углекислым калием и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 156—16Г/5 мм, растворяют ее в бензоле и хроматографируют на окиси алюминия; бензол отгоняют в вакууме. Полученное масло при охлаждении кристаллизуется. Образующийся альдегид перекристаллизовывают из гексана. о-Толуидин. Исходный реактив дважды перегоняли, после чего растворяли в четырехкратном объеме этилового эфира. Для получения диоксалата к раствору добавляли эквивалентное количество эфирного раствора щавелевой кислоты и отделяли образующиеся кристаллы диоксалата n-толуидина фильтрованием. Эфирный раствор упаривали и образующиеся кристаллы чистого диоксалата о-толуидина отфильтровывали, а затем пять раз пере-кристаллизовывали из воды, в которую предварительно добавляли для предотвращения гидролиза небольшое количество щавелевой кислоты. Очищенные кристаллы обрабатывали разбавленным раствором карбоната натрия и амин отделяли; затем его СУШИЛИ хлористым кальцием и трижды перегоняли при пониженном давлении. Температура кипения составляла 199,84°. фата аммония, накапливающихся на стенках аппарата и в распределительных трубах. Образующиеся кристаллы непрерывно выводятся с низа сатуратора при помощи эжектора, работающего на сжатом воздухе. Жидкость, удерживаемая на кристаллах, сначала стекает в отстойнике, а затем удаляется в центрифуге и возвращается в сатуратор. цепей и образующиеся кристаллы полимеров. Метод электронной микроскопии особенно эффективен в сочетании с электронографией, тем более, что современные электронные микроскопы могут работать также и как электропографы. цепей и образующиеся кристаллы полимеров. Метод электронной микроскопии особенно эффективен в сочетании с электронографией, тем более, что современные электронные микроскопы могут работать также и как электропографы. лактама в щелочной среде, способствующей раскрытию кольца, образуются сферолиты найлона [62]. На начальной стадии реакции полимеризации образующиеся кристаллы с выпрямленными цепями, состоящие из макромолекул олигомера с антипараллельной ориентацией, агрегируют в сферолиты таким образом, что оси макромолекул оказываются перпендикулярными радиальному направлению сферолита. При содержании образуя радикалы, которые легко вступают в реакцию с макромолекулами полимера, отщепляя от какого-либо звена цепи атом водорода и превращая, таким образом, макромолекулу в макрорадикал. Образующиеся макрорадикалы активируют реакцию полимеризации мономера (М), вследствие чего получается привитой сополимер: Если нагревание, облучение или механическую обработку полимера (А)„ производить в присутствии мономера В, то образующиеся макрорадикалы будут инициировать полимеризацию мономера В и получатся блок-сополимеры. Поскольку макрорадикал может содержать неспаренный электрон не только на конце, но и в середине цепи, Если реакция протекает в условиях, в которых образующиеся макрорадикалы дезактивируются, то конечным продуктом деструкции являются более короткие иепи, т. е. молекулярный вес полимера понижается. В зависимости от интенсивности ц длительности воздействия можно получать ]чакрорадикалы различной длины, следовательно, возможна разная степень деструкции. Образующиеся макрорадикалы способны сшиваться. Если реакция протекает в условиях, в которых образующиеся макрорадикалы дезактивируются, то конечным продуктом деструкции являются более короткие иепи, т. е. молекулярный вес полимера понижается. В зависимости от интенсивности ц длительности воздействия можно пол>чать макрорадикалы различной длины, следовательно, возможна разная степень деструкции. Образующиеся макрорадикалы способны сшиваться. Если реакция протекает в условиях, в которых образующиеся макрорадикалы дезактивируются, то конечным продуктом деструкции являются более короткие иепи, т. е. молекулярный вес полимера понижается. В зависимости от интенсивности ц длительности воздействия можно пол>чать макрорадикалы различной длины, следовательно, возможна разная степень деструкции. Под влиянием механических напряжений в зазоре может происходить механо-химический крекинг полимера, особенно активно протекающий при умеренных и низких температурах. Этот процесс носит радикальный характер, что подтверждается соответствием степени деструкции полимера по молекулярному весу и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать или взаимодействовать с другими макромолекулами (с образованием блок- и привитых сополимеров, пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. и облегчают протекание термоокислительной и термической деструкции. Под влиянием механических напряжений в зазоре может происходить механохимический крекинг полимера, особенно активно протекающий при умеренных и низких температурах. .Этот процесс носит радикальный характер, что подтверждается •соответствием степени деструкции полимера по молекулярной массе и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать или взаимодействовать с другими макромолекулами (с образованием блок- и Первый способ заключается в облучении смеси или раствора двух высокополимеров. В этом случае образующиеся макрорадикалы рекомби-нируют с образованием блоксополимера. Однако выход последнего невелик, так как на каждую макромолекулу привитого сополимера возникают две молекулы гомополимера [766—768]. Вибрационное измельчение полиамидов в присутствии акцепторов. Образующиеся макрорадикалы могут быть идентифицированы с помощью акцепторов и с использоанием для этой цели, например, окиси азота.  Образуются следующие Отверстие холодильника Образуются сополимеры Обесцвечивают прибавлением Образуются устойчивые Обслуживающего персонала Обсуждаются некоторые Обыкновенной температуре Обусловлены присутствием |
- |
Навигация