|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образующие гомологический Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию. Радиационная полимеризация протекает при действии на мономеры а-, р-, v и /^-излучения. Образующиеся свободные радикалы инициируют затем реакцию полимеризации. Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию мономеров. Рост полимеризационной цепи, которая является не только кинетической, но и материальной цепью, происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к образовавшимся радикалам растущей макромолекулы. Образующиеся свободные радикалы стабилизованы в результате сопряжения электронного облака неспаренного электрона с электронным облаком двойной связи в а-положении. Превращение макромолекулы в макрорадикал может привести к разрыву соседней углерод-углеродной связи, причем образуется новый свободный радикал и выделяется молекула мономера (изопрена): образовавшейся при отрыве водорода от третичного атома углерода пропиленового звена. Образующиеся свободные радикалы вступают в различные вторичные реакции — сшивание макромо- В зависимости от природы и реакционной способности образующиеся свободные радикалы будут реагировать с растворителем (такие активные радикалы, как СН3-), димеризо-ваться или атаковать реакционноспособный субстрат. Невозможность уловить некоторые активные свободные радикалы с помощью чувствительных к ним веществ привела к предположению о действии «клеточного эффекта» 49; окруженные молекулами растворителя свободные радикалы не могут диффундировать через так называемую «клетку» растворителя. Это было подробно показано Хэммондом и другими50-51. Кислоты в свободном состоянии мало устойчивы, при подкисле-нии растворов соли образующиеся свободные кислоты очень быстро разлагаются с отщеплением воды и образованием нитронитрозо-бензолов. Реакция, очевидно, начинается с гомолиза связи С—Н, прочность которой, как и в альдегидах (см. разд. 4.2.4), должна быть понижена (как уже упоминалось, муравьиная кислота сочетает в себе свойства альдегида и карбоновой кислоты); образующиеся свободные радикалы подвергаются рекомбинации: Термические некаталитические и каталитические превращения алканов осуществляются по свободнорадикальному механизму. При этом происходит разрыв как С—Н-, так и С—С-связей, образующиеся свободные алкильные радикалы участвуют в различных дальнейших реакциях. Ниже приведены некоторые из возможных превращений алкана RCH2CH2CH3: Реакция, очевидно, начинается с гомолиза связи С—Н, прочность которой, как и в альдегидах (см. разд. 4.2.4), должна быть понижена (как уже упоминалось, муравьиная кислота сочетает в себе свойства альдегида и карбоновой кислоты); образующиеся свободные радикалы подвергаются рекомбинации: Выше упоминалось о весьма распространенном случае взаимодействия полимер — наполнитель на примере каучук—сажа. В данном случае рассматривается взаимодействие полипропилена с органическим наполнителем — сульфатным щелочным лигнином, которое лежит в основе производства весьма практически ценного пленочного материала «попролина». При совместной переработке лигнина и полипропилена [512—514] в интервале 25—250°С происходит, с одной стороны, механокрекинг полипропилена и, с другой,— ме-ханокрекинг и окисление лигнина, причем количество свободных радикалов последнего возрастает примерно в 16 раз, чего в бескислородной среде не наблюдается. Образующиеся свободные радикалы полипропилена комбинируют с полирадикальными частицами лигнина и образуют разветвленные привитые системы, обладающие высокой прочностью и другими ценными качествами. Алканы - ациклические углеводороды линейного или разветвленного строения, содержащие только простые связи и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2п+2. В табл. 2.1 даны формулы и названия некоторых неразветвленных алканов. Алкены (олефины) - ненасыщенные углеводороды, содержащие двойную связь и образующие гомологический ряд общей формулы С„Н2П- Ллкнны - ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь С=С и образующие гомологический ряд общей формулы CnH2n.2. Днеиы - ненасыщенные углеводороды, содержащие две двойные связи и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2„-2- Диены являются структурными изомерами алкинов. Ациклические углеводороды линейного или разветвленного строения, содержащие только простые связи и образующие гомологический ряд общей формулы C^H2;J + 2' называют алканами. В табл. 2.2 даны формулы и названия некоторых неразветвленных (нормальных) алканов. Алканы - ациклические углеводороды линейного или разветвленного строения, содержащие только простые связи и образующие гомологический ряд общей формулы СпН7п+2. Ненасыщенные углеводороды, содержащие двойную связь и образующие гомологический ряд общей формулы СДН 2п, называют алкенами. Тривиальное название алкенов (в настоящее время устаревшее) - олефины. Алкены - ненасыщенные углеводороды, содержащие двойную связь и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2п. Ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь С=С и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2я_2, называют алкинами. Алкины - ненасыщенные углеводороды, содержащие тройную связь С=С и образующие гомологический ряд общей формулы С„Н2п 2. Ненасыщенные углеводороды, содержащие две двойные связи и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2п2, называют диенами. Диены являются структурными изомерами алкинов. Диены - ненасыщенные углеводороды, содержащие две двойные связи и образующие гомологический ряд общей формулы СпН2л_2.  Отсасыванием тщательно Образуются соответственно Образуются свободные Образуются вторичные Отверстие закрывают Обстоятельство позволило Обусловлены действием Обусловлены образованием Обусловлены взаимодействием |
- |
Навигация