|
|
|
Главная --> Справочник терминов Отверждение проводили При применении основных катализаторов полисульфидные полимеры реагируют с эпоксидными смолами количественно. В присутствии алифатических аминов — полиалкиленполиаминов или диметиламинометилфенола отверждение происходит при комнатной температуре. кислоты отверждение происходит уже при комнатной температуре. К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. В результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками (отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. При-мерой такой реакции может служить процесс отверждения эпоксидного полимера, имеющего строение могут отверждаться, взаимодействуя с разнообразными соединениями — мономерами, олигомерами, полимерами. Это позволяет в широких пределах регулировать режим отверждения и свойства получаемых изделий. Отверждение происходит по механизму как поликонденсации, так и полимеризации, В качестве отвсрдителей при отверждении по реакции поликонденсации используют первичные и вторичные дн- и полиамины, многоосновные кислоты и их ангидриды, фенолоформальдегидные смолы резольного и новолачкого типа, многоатомные спирты и фенолы (в количестве до 120% от массы эпоксидного олнгомера) Отверждение может происходить на холоду и при нагревании (400 — 460 К), при отверждении не выделяется никаких побочных продуктов. Например, отверждение алифатическими диаминами протекает на холоду по следующей схеме' Отверждение масляных покрытий происходит вследствие полимеризации по двойным связям. Процесс высыхания инициируется органическими гндропероксидами, образующимися при взаимодействии масел с кислородом воздуха. Для ускорения распада гидропероксидов и высыхания в состав покрытии вводят небольшое количество сиккативов — ускорителей отверждения (линолеаты, резинаты, нафтенаты свинца, марганца, кобальта). Отверждение происходит при комн-атной температуре за 24—30 ч, при нагревании — значительно быстрее. Отверждение полиэфирных смол протекает по радикальному механизму к присутствии пероксидных (пероксид бензоила и др ) или других инициаторов при 350—420 К. В присутствии ускорителей (третичные амины, кислоты и Др.) отверждение происходит на холоду. взаимодействии фенилизоцианата с водой. Отверждение происходит благодаря образованию трехмерной структуры при избытке изо-цианата; Отверждение происходит в результате взаимодействия реак-ционноспособных групп олигомеров между собой или со специально добавляемыми реагентами (отвердителями) под действием тепла, УФ-света, излучений высокой энергии или катализатора. Отверждение происходит медленнее, чем в случае феноло-ормальдегидных резольных смол, конечный продукт способен ри нагревании незначительно размягчаться. В производстве аще используют 'Смешанные анилинофенолоформальдегидные огомеры. Термопластичные анилиноформальдегидные олиго-еры — хрупкие -продукты от желтого до красно-коричневого зета с температурой размягчения 72—85 °С, хорошо растворятся в смеси спирта с бензином. при изгибе 5 МПа. Известна заявка на получение пеноматериала на основе растворимых стекол путем вспенивания раствора щелочных силикатов сжатым воздухом в присутствии ПАВ, причем отверждение происходит в результате взаимодействия с фосфорной кислотой, которую вводят в смесь вермикулитом. В смесь добавляют также А1(РО3)з. Композиция после вспенивания твердеет при нормальной температуре (заявка ФРГ 2900 191). при изгибе 5 МПа. Известна заявка на получение пеноматериала на основе растворимых стекол путем вспенивания раствора щелочных силикатов сжатым воздухом в присутствии ПАВ, причем отверждение происходит в результате взаимодействия с фосфорной кислотой, которую вводят в смесь вермикулитом. В смесь добавляют также А1(РО3)з. Композиция после вспенивания твердеет при нормальной температуре (заявка ФРГ 2900 191). (где п « 1,2) [17]. Отверждение проводили малеиновым ангидридом по одинаковому режиму. В табл. 1.4 приведены данные, показывающие влияние строения радикалов R и R' у третичного атома углерода бензгид-рильной группы диана (см. с. 11) на некоторые эксплуатационные характеристики пространственных полимеров [18]. Отверждение проводили фталевым ангидридом, используя в качестве ускорителя бензилдиметиламин. Режим отверждения: 2,8 ч при 115°С + 20 ч при 150°С. Увеличение длины алкильного бокового радикала в молекуле диана приводит к постепенному снижению температуры тепловой деформации (ТТД) полимера и его твердости, видимо, в результате ослабления межмолекулярного взаимодействия. О том же свидетельствует и заметный рост сорбции образцами органического растворителя. При исследовании влияния строения циклических звеньев на свойства полимеров сложные ароматические ДГЭ и их гидрированные производные сшивали фталевым и гексагидрофталевым ангидридами и получали пространственные полимеры, составленные из структурных элементов близкого строения [21]. Отверждение проводили при 140°С в течение 16 ч, используя в качестве ускорителя бензилдиметиламин. Степень отверждения во всех случаях была примерно одинакова (табл. 1.5). Наиболее высокой Тс среди отвержденных сложных ДГЭ обладают полимеры, состоящие из ароматических ядер, самой низкой — полностью алициклические системы. Каждое последовательное замещение ароматических ядер циклогексильными сопровождается снижением Тс примерно на 10°С. При этом прочность полимера также уменьшается. (где R =(CH2)rt при п = 2, 6, 12). Отверждение проводили гек-сагидрофталевым ангидридом. В табл. 2.7 приведены сравнительные данные о химической стойкости полимеров на основе диановой смолы типа ЭД-22 с отвердителями различной природы [23]. Отверждение проводили при высоких температурах по наиболее типичным режимам. Образцы выдерживали в средах при комнатной температуре и определяли изменение массы. Меньшей стойкостью к воде и кислотам отличаются полимеры аминного отверждения, что, видимо, связано с высоким содержанием гидроксильных групп. В то же время эти полимеры обладают высокой щелоче-стойкостыо. В табл. 7.5 приведены данные о влиянии продолжительности зыдержки непигментированных эпоксидно-аминных покрытий в юде на степень набухания и модуль упругости пленок [57], по-чученных при различном соотношении эпоксидных групп смолы ЭД-20 и активных атомов водорода ГМДА : 1 : 0,5 (I); 1:1 (II); 1:2 (III). Отверждение проводили при комнатной температуре з течение 25 сут. Ниже показано, как влияет молекулярная масса диановой смолы Э-ООС на адгезию лаковых покрытий к металлам (отверждение проводили диизоцианатом ДГУ при 120 °С в течение 2 ч) [61]: На адгезионные свойства покрытий влияет также строение молекул сшивающих агентов. Зависимость адгезии к алюминию лаковых покрытий на основе смол ЭД-20 и Э-41 от числа мети-леновых групп в молекуле а,со-диаминоалкана (п) показана ниже (отверждение проводили при 120 °С в течение 2 ч) [52]: (где п « 1,2) [17]. Отверждение проводили малеиновым ангидридом по одинаковому режиму. В табл. 1.4 приведены данные, показывающие влияние строения радикалов R и R' у третичного атома углерода бензгид-рильной группы диана (см. с. 11) на некоторые эксплуатационные характеристики пространственных полимеров [18]. Отверждение проводили фталевым ангидридом, используя в качестве ускорителя бензилдиметиламин. Режим отверждения: 2,8 ч при 115°С + 20 ч при 150°С. Увеличение длины алкильного бокового радикала в молекуле диана приводит к постепенному снижению температуры тепловой деформации (ТТД) полимера и его твердости, видимо, в результате ослабления межмолекулярного взаимодействия. О том же свидетельствует и заметный рост сорбции образцами органического растворителя. При исследовании влияния строения циклических звеньев на свойства полимеров сложные ароматические ДГЭ и их гидрированные производные сшивали фталевым и гексагидрофталевым ангидридами и получали пространственные полимеры, составленные из структурных элементов близкого строения [21]. Отверждение проводили при 140°С в течение 16 ч, используя в качестве ускорителя бензилдиметиламин. Степень отверждения во всех случаях была примерно одинакова (табл. 1.5). Наиболее высокой Тс среди отвержденных сложных ДГЭ обладают полимеры, состоящие из ароматических ядер, самой низкой — полностью алициклические системы. Каждое последовательное замещение ароматических ядер циклогексильными сопровождается снижением Тс примерно на 10°С. При этом прочность полимера также уменьшается.  Образования свободного Образования водородных Образования взрывоопасных Образования устойчивого Отсутствие изотопного Образованием шестичленного Образованием активного Образованием ароматического Объяснения образования |
- |
Навигация