|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуются аналогичные В случае алкилариловых эфиров при взаимодействии с такими сильными кислотами, как HI и НВг, образуются алкилгалогениды и фенолы: Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора и тионил-хлоридом. При взаимодействии спиртов с галогенидами фосфора также образуются алкилгалогениды, причем выходы алкилгало-генидов выше, а количества побочных продуктов* ниже, чем при реакции с галогеноводородами. В случае алкилариловых эфиров при взаимодействии с такими сильными кислотами, как HI и НВг, образуются алкилгалогениды и фенолы: При взаимодействии реактивов Гриньяра с галогенами образуются алкилгалогениды. Эта реакция удобна для получения иодопроизводных из соответствующих хлоро- или бромосодер-жащих соединений. Для получения хлоридов реакция непригодна, поскольку реагенты RMgBr и RMgl образуют с хлором главным образом RBr и RI соответственно [248]. Под действием перхлорилфторида FC1O3 алкильные, арильные и виниль-ные реактивы Гриньяра, а также литийорганические соединения Если окисление проводят в присутствии солей галогеноводородных шел от, то с хорошими выходами образуются алкилгалогениды. Пред-юлагают, что галоген вводится на радикальной стадии за счет про-десса переноса лиганда: : •. сильными кислотами, как HI и НВг, образуются алкилгалогениды и шслот, то с хорошими выходами образуются алкилгалогениды. Пред- .имодействие спиртов с галогенидами фосфора и тионил-хлоридом. При взаимодействии спиртов с галогенидами фосфора также образуются алкилгалогениды, причем выходы алкилгало-генидов выше, а количества побочных продуктов* ниже, чем при реакции с галореповодородами Если окисление проводят в присутствии солей галогеноводородных кислот, то с хорошими выходами образуются алкилгалогениды. Предполагают, что галоген вводится на радикальной стадии за счет процесса переноса лиганда: Если окисление проводят в присутствии солей галогеноводородных кислот, то с хорошими выходами образуются алкилгалогениды. Предполагают, что галоген вводится на радикальной стадии за счет процесса переноса лиганда: При нагревании арилазидов образуются аналогичные продукты, например [224]: Эчектролитичсскос восстановление на катоде во многих случаях протекает подобно химическому восстановлению металлами, причем образуются аналогичные продукты. По этой причине электролитическое восстановление начинают восстансвтеиием водородом, выделяемым на катоде хотя, к<щ известно, оно может осуще ствляться путем простого переноса электронов с катода [35] и иногда возможность применения водорода в момент выделения при восстановлении исключена [36] С друюй стороны, в некоторых случаях реакция протекает, как при каталитическом гидрировании, т е путем присоединении водорода Механизм процесса зависит прежде всего от материала катода и перенапряжения на нем [37, 38] Из смесей винилового эфира и ацеталей без ацетата-ртути(II) образуются аналогичные эфиры ацеталей (пример б) Позднее Было показано, что при дегалогеяированни тракс-3,4-дибром-циклобутена образуются аналогичные частицы [13: Из других гетероциклических оснований [25] также образуются аналогичные продукты конденсации, которые часто являются главными продуктами взаимодействия эмида металла ,со сложными гетероциклическими соединениями [26]. веществу IV) в качестве побочных продуктов. Доказательств на Фукса, подтверждающие возможность проведения пре* вращений I * VII ^ VIII ->- IX -* VI, вполне объясняют ос&-бенности взаимодействия нафтолов или 2-окси-З-нафтойной кислоты с фенилгидразином и бисульфитом и взаимодейстч вин нафтилгидразинов с бисульфитом. Так например, прЦ взаимодействии фенилгндразинэ с 2-окси-З-нэфтойной кис* лотой образуется, с выходом 7-0%, соединение типа V, которое под действием кислот легко расщепляется, образуя 5,6-бензокэрбазол [29]. Сели вместо оксннафтойной кисло* ты взять 2-нафтол, то реакция идет гораздо медленней, ц после нескольких дней нагревания при 130" выход карба* зола составляет только 46% [29]. Из л-толилгидразинэ образуются аналогичные продукты [29]. Галоидзамещенные производные мезитилена [5, 22, 23]. ^ульфокислота хлормезитилена, повидимому, устойчива, но ульфокислота броммезнтилена легко перегрушшровывает-н с образованием смеси мезитиленсульфокнслоты, диброын еэитилска и триброммеэитилша. При сульфировании одмезмтилена образуются аналогичные продукты, строе-не которых зависит от сульфирующего агента. Данные выходе ие приводятсн. Реакция бромоформа с mpem-бутилатом калия и олефшюм приводит к образованию дибромциклопропапов с хорошим выходом [8, 49, 50]. Из фтороформа и йодоформа, однако, не образуются аналогичные продукты реакции; йодоформ восстанавливается до йодистого метилена Г50]. Из тиофенолов образуются аналогичные соединения; эта реакция была применена [41, 42] к тиофенолу (выход 70°/0), п-нитротирфенолу (выход 75°/0) и р-тионафтолу. В растворе уксусной кислоты был получен 4-ацетоксиметил-2,6-диметилфенол с выходом 80 — 90% [(I), где R = ОСОСН3]. При замене уксусной кислоты пропионовой реакция протекает с меньшим выходом, причем образуются аналогичные продукты [(I), где R = ОСОС2Н5]. Использование хлорированного растворителя (хлороформа или четыреххлористого углерода) не меняло течения реакции; атака направлялась в основном в «-положение; при этом получалось 25% [(I), где R = CC1S], 6% [(I), где R = СН2С6Н2(ОН) (СН3)2] и 5% (II), образовавшегося за счет реакции в о-положение бензольного кольца45 В растворе уксусной кислоты был получен 4-ацетоксиметил-2,6-диметилфенол с выходом 80—90% [(I), где R = ОСОСН3]. При замене уксусной кислоты пропионовой реакция протекает с меньшим выходом, причем образуются аналогичные продукты [(I), где R = ОСОС2Н5]. Использование хлорированного растворителя (хлороформа или четыреххлористого углерода) не меняло течения реакции; атака направлялась в основном в п-по-ложение; при этом получалось 25% [(I), где R = СС1а], 6% [(I), где R = СН2С6Н2(ОН)(СН3)2] и 5% (II), образовавшегося за счет реакции в о-положение бензольного кольца45  Отверстие закрывают Обстоятельство позволило Обусловлены действием Обусловлены образованием Обусловлены взаимодействием Обусловленный присутствием Обусловлено изменением Обусловлено относительно Обусловлено различием |
- |
Навигация