Главная --> Справочник терминов


Образуются ароматические При отщеплении воды (например, пятиокисью фосфора) из кислот образуются ангидриды кислот — важные соединения, часто применяющиеся для ацилирования:

Если карбоксильные группы дикарбоновой кислоты удалены друг от друга, то при нагревании образуются ангидриды

Образование ангидридов и их свойства. При отнятии молекулы воды от двух молекул кислоты образуются ангидриды карбоновых кислот. Реакция протекает под влиянием катализатора, над которым пропускают пары кислоты, и может быть

Обмеп галогена па водород в хлорангидридах кислот осуществляют по реакции Розрнмунда — Зайцева [381—383]. Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо;(ящего катализатора, чаще всего палладия (5%) на сульфате бария (95%), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. При этом следует полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха в реакционную массу, так как в дротивнои случае образуются ангидриды кислот,

Поликарбонильные соединения. а-Дикетоиы и а-кетонокис--лоты легко 'пступают н реакцию с реагентами Вайсра— Вилли-гера [59 — 64]. В инертных растворителях образуются ангидриды {fi5— 67J, тогда как R щелочной или кислой среде обычно с хорошими выходами получаются простые карбоновые кислоты. На основании сравнения условий реакции можно полагать, что выходы получаются более высокими, если окисление проводится в щелочном растворе [68].

ароматического рядов на холоду образуются ангидриды кислот,

образуются ангидриды кислот; выделен промежуточный виниловый

Иногда удобно вместо ангидридов кислот применять хлоран-гидриды; в ходе таких реакций образуются ангидриды, которые и служат ацилирующими агентами.

При взаимодействии с натриевыми солями карбоновых кислот образуются ангидриды (см. выше). Реакция с азидом натрия ведет к азидам карбоновых кислот:

Из с у л ь ф и н о в ы х к и с л о т и п я т и х л о р и с т о г о фосфора 515 тоже невидимому сначала образуются хлорангидриды суль-финокислот, окисляемые однако образующейся хлорокисью фосфора в сульфохлориды. Так же протекает реакция с у л ь ф и н о в ы х кислот с треххлор истым фосфором5iu, причем образуются ангидриды сульфиновых кислот (см. последние), очевидно благодаря конденсации получающихся первоначально хлорангидридов со свободными сульфиновыми кислотами.

Щелочная деградация гликозидов фенолов и енолов требует более жестких воздействий и протекает по иной схеме. При этом обычно образуются ангидриды Сахаров. Так, при обработке щелочью р-фенил-Б-глюко-пиранозид превращается в 1,6-ангидро-р;-О-глюкопиранозу (левоглюко-зан). Гипотетический механизм этой реакции иллюстрируется схемой 11а:

При восстановлении нитробензолов металлами в нейтральной или слабокислой среде (водный раствор NH4C1) образуются ароматические гидроксиламины:

низкой температуре, значительно отличается по составу от описанной выше обычной каменноугольной смолы; наряду с небольшим количеством ароматических веществ в ней содержатся главным образом разнообразные гидроароматические соединения и отчасти соединения жирного ряда. Из этого можно сделать вывод, что большинство ароматических соединений, входящих в состав обычной каменноугольной смолы, не содержится в каменном угле, а образуется лишь в результате пиролиза при перегонке. Действительно, неоднократно указывалось (Бертло, Р. Мейер), что при пропускании соединений жирного и гидроароматического рядов через раскаленные трубки, т. е. в таких же условиях, как при перегонке каменного угля, образуются ароматические углеводороды и их производные. Бертло получал таким путем из метана значительные количества бензола и нафталина, из ацетилена — те же соединения и стирол, а из смеси бензола с этиленом — антрацен, нафталин, стирол и др. Р. Мейер показал, что при пирогенетической конденсации ацетилена образуются бензол, толуол, нафталин, антрацен, дифенил, инден, флуорен, хризен и пирен. Подобные реакции могут дать представление о происхождении многих компонентов каменноугольной смолы.

Реакция Гаттермана — Коха заключается во взаимодействии ароматического соединения со смесью хлороводорода и монооксида углерода в присутствии хлорида алюминия. С бензолом реакция идет при повышенном давлении. В результате реакции образуются ароматические альдегиды:

замещение в ядре протона на ацильный катион (R—С+). При этом образуются ароматические кетоны Аг—С—R, где R — алкильный

При восстановлении нитробензолов металлами в нейтральной или слабокислой среде (водный раствор NH4C1) образуются ароматические гидроксиламины:

Производство бензола из жидких продуктов пиролиза основано1 на использовании метода высокотемпературной (выше 500 °С) гидрогенизации алкилароматических углеводородов под сравнительно небольшим давлением водорода (около 5 МПа). При этом образуются ароматические углеводороды с меньшим числом заместителей или без заместителя:

При нагревании основных медных солей ароматических кислот происходит гидроксилирование по орто-положению [176]. Результаты улучшаются, если подвергать нагреванию карбо-ксилаты меди(II) в протонных растворителях [177]. Вследствие побочного процесса декарбоксилирования салициловых кислот или их сложных эфиров образуются фенолы [178]. Аналогичным образом при нагревании медных солей ароматических кислот с аммиаком при 220° С и при повышенном давлении образуются ароматические амины [179]. См. также реакции 11-31 (т. 2), 14-5 и 14-10.

При обработке диазониевых солей нитритом натрия в присутствии иона меди(1) с хорошим выходом образуются нитро-соединения; реакция идет только в нейтральной или щелочной среде. Эта реакция была открыта Зандмейером, как и реакции 14-24 и 14-27, но в отличие от последних реакцию 14-25 обычно не называют реакцией Зандмейера. Для предотвращения конкурентной реакции с хлорид-ионом в реакции часто используется анион BF4~. Механизм ее, по-видимому, аналогичен механизму реакции 14-24 [313]. При наличии в субстрате электро-ноакцепторных групп катализатор не требуется и под действием одного NaNO2 с высоким выходом образуются ароматические нитросоединения [314].

При нитровании образуются ароматические нитросоедине-ния ArNO2.

В результате такого ацилирования по Фриделю — Крафтсу образуются ароматические кетоны ArCOR.

Ароматические нитросоединения восстанавливаются металлом и кислотой в кислой среде либо водородом в присутствии катализатора. В результате образуются ароматические амины. Так,,




Обслуживающего персонала Обсуждаются некоторые Обыкновенной температуре Обусловлены присутствием Обусловлена образованием Обусловленные взаимодействием Обусловлено образованием Озонированного кислорода Обусловлено различной

-
Яндекс.Метрика