Главная --> Справочник терминов


Образуются комплексные В 1892 г. Эрдман сделал важное открытие, что о,о'-диоксиазокра-сители при обработке хромовыми солями переходят в прочные хромовые лаки. На этой основе были разработаны ценные и высокопрочные хромирующиеся красители. Ими красят из кислой ванны, после чего материал обрабатывают Na2Cr2O7, который восстанавливается шерстяным волокном до Сг'" и образует комплексное соединение. В результате цвет выкраски углубляется, и она приобретает светопрочность и прочность к стирке. Обычно при этом образуются комплексы, в которых на один атом Сг приходятся две молекулы красителя. В некоторых случаях происходит также дальнейшее окисление самой молекулы красителя, как например у алмазного черного PV:

В присутствии кислот образуются комплексы /? С03Н • #С02Н, а оснований (или в основных растворителях) — ассоциаты типа «Я-кислота — основание»13.

* Неожиданные в лнтересяые результаты бшш лолуяелы при нзутгеняи гидробро-мнрованчя олефшгов в неттолярнои среде при нинкнх температурах {Сергеев Г. Б., Лвеяясон И. А., Тюрина Л, А, ДАН СССР, 1978, т. 240, № 6, с 1390—13ЭЗ). Оказалось, что региоселективность меняется в зависимости от соотношения бромистый водород : олефин. При избытке бромистого водорода основным является продукт присоединения по правилу Маркоппикоаа, причем r растворе образуются комплексы состава 2НВг-Олефин. Прн избытке олефина присоединение идет против правиле Мар-ковннкова; в растворе присутствует комплекс 20лефий ¦ НВг.— Прям. рей.

Важно подчеркнуть, что при донорно-акцепторном взаимодействин перенос заряда происходит только при тесном сближении партнеров. Электроны переходят от донора к акцептору вследствие перекрывания пустой орбитали акцептора с заполненной орбиталъю донора, т.е. «делокализуются» между донором и акцептором в области перекрывания. Донорно-акцепторное взаимодействие характерно для Ti-систем, электроны которых легко поляризуются и орбитали легко проникают одна в другую. По существу, сопряжение кратных связей - это боковое донорно-акцепторное взаимодействие, ведущее к делокализации, т.е. переносу заряда. При донорно-акцепторном взаимодействин двух молекул образуются ^комплексы.

В присутствии кислот образуются комплексы R СО3Н • #С02Н,

(см. рис 2.8), у Мп2+ и Со2+ образуются комплексы с к ч 7,

фенольные гидроксилы и образуются комплексы MHL и ML.

нами переходных металлов образуются комплексы MH2L,

шинстве случаев в более кислой среде образуются комплексы

висимости от которого образуются комплексы в соотношении

(вследствие малой дентатности лиганда) образуются комплексы

При взаимодействии амидоксимных групп с солями металлов образуются комплексные соединения.

При этом образуются комплексные гидроксосоли, содержащие сложный анион [Me (ОН)„]т~.

Такое же расщепление кислот можно осуществить, действуя на их серебряные соли иодом. При этом вначале образуются йодистые ацилы (RCOO)aJ, которые при нагревании с избытком иода распадаются на йодистый алкил и СОа. Механизм этой реакции еще не выяснен (Олдхэм, Уббелоде). Однако из 2 молей серебряной соли и 1 г-атома иода образуются комплексные соединения (RCOOhAgJ, которые можно выделить.

Механизм реакции Фриделя — Крафтса весьма сложен, так как в качестве промежуточных продуктов реакции образуются комплексные соединения хлористого алюминия.

Мокрые способы очистки основаны на промывке газа, содержащего сероводород, растворами различных веществ, взаимодействующих с сероводородом. В результате этого взаимодействия образуются комплексные соединения, содержащие серу, которая удаляется, как лравило, в стадии регенерации .поглотительного раствора.

«Принципом метода является тот факт, что при прибавлении хлористой меди к кислому раствору ферроцианида образуются комплексные цианиды закисной меди, которые легко разлагаются при кипячении с раз-Лавленными минеральными кислотами; при этом выделяется синильная кислота и регенерируется хлористая медь, которая таким образом служит для разложения дальнейших количеств ферроцианида. Так как эти две реакции могут протекать одновременно, полное разложение ферроцианида может быть выполнено в одной операции и с небольшим, сравнительно, количеством хлорисюй меди». >

Благодаря хорошей растворимости в воде и метиловом спирте боргидрид натрия часто находит применение для восстановления Сахаров. При этом гликояидные связи не затрагиваются. Дезоксисахара обладают большей реакционной способностью, чем соответствующие нормальные углеводы [322]. Часто при восстановлении углеводов образуются комплексные соединения с борной кислотой, что затрудняет кристаллизацию получаемых многоатомных спиртов. Такое осложнение можно преодолеть последующим ацЕУтил-Ирояанием, при этом с хорошим выходом получают полностью ацетили-ровапнъге, хорошо кристаллизующиеся углеводы [323]. ,

При добавлении водных растворов равных весовых количеств HgCls п КС] нлп IlgBt-a, а также IIg(N03)2t и КВг к растворам диа вотированных аминов :Ю уравнениям 1 н 2 образуются комплексные соли, выпадающие в осадок.

Донорами электронов могут служить также отрицательные органические ионы: прл этом образуются комплексные ионы. Так, например, триметилбор реагирует с метиллитием в эфирном растворе с образованием тетраметилбората лития.

нического соединения (в обычных условиях) можно заменить эфир третичными аминами (например, диметиланилнном) или циклическим-и основаниями (пиридином, хинолином), прибавляя их к любому инертному растворителю (бензолу); образуются комплексные соединения, которым В. В. Челинцев придавал структуру «амината», с азотом в качестве комплек-сообразующего атома.

Этот факт широко используется в катализе промышленных и лабораторных реакций. В этих случаях за счет введения солей rf-металлов в сферу реакции образуются комплексные соединения и такой катализ получил название «комплексного катализа».




Обратимые изменения Обусловлена возможностью Обусловленное образованием Обеспечить необходимую Обусловлено присутствием Обусловлено стабилизацией Обусловлено увеличением Обеспечить получение Обусловливает появление

-
Яндекс.Метрика