|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обязательно проводить Подобного типа реакций описано довольно много 12°. Прежде считалось, что эта реакция является общей, но в дальнейшем было установлено, что процесс присоединения не обязательно протекает таким образом. Действительно, если в положении 1 или 4, или в обоих положениях находятся карбоэтоксильная, фенильная или ненасыщенная группы ш, то при действии брома получаются 1,2- или 3,4-дибромиды122. В последнее время при исследовании продуктов присоединения к сопряженным связям было найдено, что при восстановлении водородом in statu nascendi водород присоединяется как в положение 1 и 4, так и в положение 1 и 2. При этом оказалось возможным установить общую схему, по которой протекает эта реакция ш. (Напомним, что согласно принципу микроскопической обратимости (гл. 2) обратимая реакция как в прямом, так и в обратном направлениях обязательно протекает через одно и то же переходное состояние). То, что реакция Дильса — Альдера, как правило, экзотермична, не означает, что процесс обязательно протекает спонтанно. В конце концов спонтанность зависит от энергии активации процесса, в то время как экзо-термичность определяется разностью энергий исходных и конечных продуктов. Это видно из вышеприведенного уравнения реакции 1,3-бутадиена и этилена, которая только при высокой температуре приводит к образованию циклогексена. стием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. одну простую углерод-углеродную связь, обязательно протекает как эли- Подобного типа реакций описано довольно много 12°. Прежде считалось, что эта реакция является общей, но в дальнейшем было установлено, что процесс присоединения не обязательно протекает таким образом. Действительно, если в положении 1 или 4, или в обоих положениях находятся карбоэтоксильная, фенильная или ненасыщенная группы ш, то при действии брома получаются 1,2- или 3,4-дибромиды122. В последнее время при исследовании продуктов присоединения к сопряженным связям было найдено, что при восстановлении водородом in statu nascendl водород присоединяется как в положение 1 и 4, так и в положение 1 и 2. При этом оказалось возможным установить общую схему, по которой протекает эта реакция )23. Подобного типа реакций описано довольно много 12°. Прежде считалось, что эта реакция является общей, но в дальнейшем было установлено, что процесс присоединения не обязательно протекает таким образом. Действительно, если в положении 1 или 4, или в обоих положениях находятся карбоэтоксильная, фенильная или ненасыщенная группы ш, то при действии брома получаются 1,2- или 3,4-дибромиды12а. В последнее время при исследовании продуктов присоединения к сопряженным связям было найдено, что при восстановлении водородом in statu nascendl водород присоединяется как в положение 1 и 4, так и в положение 1 и 2. При этом оказалось возможным установить общую схему, по которой протекает эта реакция )23. Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионнои сополимеризации, так и для чередующейся сополимеризации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионнои полимеризации при вещественном инициировании и «живой» свободнорадикальной полимеризации одинаковы. Некоторые стадии биосинтеза изопреноидов в морских организмах имеют свои особенности. Образование охтоданового скелета на схеме 14 показано в очень обшей форме. У обитателей моря образование катионного центра, необходимого для циклизации, не обязательно протекает через стадию отщепления пирофосфата. Непосредственными предшественниками циклических продуктов могут выступать линейные алкоголи, а в качестве инициирующей реакцию частицы — катион галогена. Последний возникает при действии на неорганический галогенид фермента галогенпероксидазы. Этот путь циклизации более подробно показан схемой 15 на примере биосинтеза ох-тодена 2.5S — метаболита водоросли Ochtodes secundiramea. Топологический подход позволяет решить ряд задач, связанных с направленной модификацией свойств сетчатых полимеров. То обстоятельство, что синтез сетчатого полимера обязательно протекает в присутствии всех тех добавок, которые призваны играть роль модификатора, приводит к тому, что эти добавки являются активными участниками стадии синтеза и именно на этой стадии могут вносить существенные изменения в топологическую структуру полимера. Некоторые примеры подобного влияния были рассмотрены в главе 8. Этот аспект влияния модифицирующих добавок исследован весьма слабо, однако не вызывает никакого сомнения важность проведения работ в этом направлении, особенно в случае полимеров с высокой концентрацией узлов сетки, которые часто используются в качестве связующих для композиционных материалов, поверхностных покрытий, лаков и красок, т. е. в системах с развитой поверхностью контакта. «Тренировку» и заполнение ампул выполняют на вакуумном насосе, поэтому работу надо обязательно проводить в защитной маске. Применяемые в работе растворители — хлороформ, ацетон — являются легколетучими веществами, поэтому всю работу с ними необходимо проводить в вытяжном шкафу. Работу обязательно проводить в вытяжном шкафу. Диоксан — легко воспламеняющаяся жидкость. Осторожно! Необходимо отметить, что пряжа, полученная из термофиксированного полиэфирного волокна, все же усаживается в горячей воде на 5—7% за счет снятия механических напряжений, накопленных во время текстильных операций. Поэтому окончательную термофиксацию волокна необходимо обязательно проводить в ткани. Только после термообработки ткани приобретают свойства безусадочностп и несминаемости. Нами 9-винилантрацен получен по первому способу из; технического антрацена, причем показано, что вторую стадию процесса — получение антрилметилкарбинола — не обязательно проводить в атмосфере азота в аппарате Сокслета, а можно осуществить в обычных условиях. Это дает возможность получить 9-винилантрацен в укрупненном масштабе и сократить продолжительность процесса. Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпО4 Недавно найдено 50, что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии 3-К3-6-К6-1,2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-К3-6-К6-5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). Показано [194], что совсем не обязательно проводить синтез (2,153) с удалением выделяющейся при конденсации воды из зоны реакции. Существенным фактором при синтезе (2.153) является соотношение реагирующих веществ [615, 616]. * Этот опыт не обязательно проводить в атмосфере азота. * Этот опыт не обязательно проводить в атмосфере азота. 126 Этот опыт не обязательно проводить в атмосфере азота. ** Опыт не обязательно проводить в отсутствие воздуха. ** Всю работу обязательно проводить за защитным экраном; работать следует в перчатках во избежание порезов при возможном разрыве бутылей (внутреннее давление до 3 атм).  Обусловленный присутствием Обусловлено изменением Обусловлено относительно Обусловлено различием Обусловлено возможностью Обусловлен присутствием Обратимыми деформациями Обусловливает повышение Обусловливает возникновение |
- |
Навигация