|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуются соответственно Гидроперекись бензоила может также применяться для превращения глюкаля, лакталя и аналогичных ненасыщенных соединений группы Сахаров в производные окиси этилена, из которых в дальнейшем 'при действии воды или спирта образуются соответственные сахара или их глюкозиды 53. 1. П р и с о е д и н ен и е сернистой кислоты и бисульфита, а также арилсульфиновых кислот. Ненасыщенные углеводороды, как, например, амилен, цикло-.гексен, пинен, дипентен, при взбалтывании с раствором бисульфита, присоединяют элементы сернистой кислоты, причем в качестве главного продукта реакции образуются соответственные сульфоновые кислоты93. Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными йодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена138. К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфировш, образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот14° и образование спиртов ацетиленового ряда при действии кетонов ш. Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия 'применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона 142. Окисление ароматических углеводородов, содержащих в качестве боковой цепи группу — CHaCeHs, гладко протекает при действии хромовой смеси или раствора хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте, причем образуются соответственные диарилкетоны. Галоидо- и нитропроизводные дифеншше-тана реагируют аналогичным образом, но такие соединения, как толилфенилметан или ксилилфенилметан, содержащие способные к окислению мети-льные группы, образуют наряду с кето-нами бензофенонкарбоновые кислоты. Однако необходимо отметить существенную разницу между свойствами производных нафталина и бензола, которая выражается прежде всего ;в легкости взаимного превращения амино-и омсипроиззодных. При нагревании аминонафталинов с водным раствором бисульфита натрия, с водным раствором едкого натра или с разбавленными кислотами образуются соответственные оксикафталины, которые, в свою очередь, могут быть снова превращены в аминопроизводные нагреванием с раствором сер-нистокислого аммония. Более подробно эти реакции описаны на стр. 123 и 372, 373. При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если га-лоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключи-тельно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные я-замещенные жирные кислоты. Кроме того, эта1 реакция применяется для превращения жирных кислот в ближайший низший гомолог, т. е. в кислоты, содержащие на одик Другой тип расщепления наблюдается при действии тетра-нитрометана на третичные амины, причем образуются соответственные нитрозамины 72. При окислении первичных аминов образуются в зависимости от условий опыта различные продукты. Однако из третичных аминов обычно получаются сравнительно простые продукты; при окислении почти всех третичных аминов нейтральным раствором перекиси водорода образуются соответственные амин-оксиды 79: При окислении первичных ароматических аминов • кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. При действии кислоты Каро на этиламин обра*. зуются наряду с основным продуктом реакции — уксусной кислотой — небольшие количества нитроэтана, ацетгидроксамовой кислоты, ацетоксима и ацетонитрила88. Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. Например, из третичного бутил-амина и третичного амиламина последовательно образуются соответственные алкилгидроксиламины и алкилнитрозосоедине-ния 87. Ароматические амины гладко окисляются в соответственные нитрозосоединения Имидазолы могут быть также получены из диацильных производных алифатических диаминов перегонкой или нагреванием в струе хлористого водорода. Более общий способ получения таких имидазолов состоит в перегонке смеси солянокислой соли жирного диамина с натриевой солью низшей жирной кислоты175. Имидазолы могут получаться не только из 1,2-диаминов жирного ряда. Например, при перегонке смеси солянокислой соли триметилендиамина или тетраметилёндиамина с уксуснокислым «атрием образуются соответственные имидазолы 17li. При восстановлении нитрозосоединений в кислой среде цинком, железом или хлористым оловом образуются соответственные амины. Концентрированные серная и азотная кислоты на холоде не действуют на алюминий. При нагревании реакция протекает с восстановлением серной кислоты до оксида серы (IV) и азотной кислоты до низших оксидов азота без выделения водорода. Причем образуются соответственно сульфат АЬ (8О4)з и нитрат А1 (МО-Лз. В разбавленной серной кислоте при небольшом нагревании алюминий растворяется с выделением водорода: Атомы хлора в полихлорметилстироле можно легко заместить различными аминогруппами. Образуются соответственно полимерные первичные, вторичные или третичные амины, или четвертичное аммониевое основание: Решающее влияние подвижности находящегося в р-положе-нии атома водорода на направление реакции элиминирования можно подтвердить также и тем, что при нагревании четвертичных аммониевых оснований (78) и (79), несмотря на наличие пространственных затруднений, образуются соответственно ви-нилхлорид и стирол, а не этилен, т. е. отщепляется замещенная этильная группа, в которой находится заместитель с — /-эффектом, увеличивающий протонную подвижность атома водорода в р-положении. При взаимодействии реактивов Гриньяра с аллилхлоридом или -бромидом, а также с бензилхлоридом или -бромидом с хорошими выходами образуются соответственно алкены-1 и алкил бензолы: При взаимодействии с алкоголятами щелочных металлов или с аммиаком образуются соответственно полные эфиры угольной кислоты или эфиры карбаминовой кислоты (уретаны): Это в конечном итоге в обоих случаях определяет возникновение /npeo-конфигурации. Из транс-замещенного этилена образуются соответственно две эритро-формы. Присоединение галоида к циклогексану приводит к диаксиль-ным производным В молекулах метана и этана все атомы соединены друг с другом при помощи простых, или ординарных, связей, так как каждый из атомов затрачивает на соединение с другим по одной валентности. Согласно теории строения, в молекулах возможны и так называемые кратные связи между атомами; они возникают тогда, когда атомы затрачивают на взаимное соединение, например, по две или три валентности; при этом образуются соответственно двойные или тройные связи. Примерами соединений, содержащих кратные связи, могут служить следующие углеводороды: этилен состава С2Н4 с двойной связью между атомами углерода и ацетилен состава С2Н2, Два углеродных атома в котором соединены тройной связью. И тот и другой эфиры легко полимеризуются с разрывом двойной связи и образуются соответственно полиметилакрилат и поли-метилметакрилат, которые обычно называют полиакрилатами. Из полиметилакрилата изготовляют исключительно ценный синтетический материал — органическое стекло (стр. 472, 473). При замещении гидроксильной группы в карбоксиле оксикислоты на галоген или аминогруппу образуются соответственно га-логенангидриды или амиды оксикислот. 14.19. Реакции а) и б) —примеры нуклеофильного замещения в ароматическом ядре; образуются соответственно 2,4-динитро-фенол и пикрамид; в реакцн-и в) активированная СНз-группа вступает в качестве метиленового компонента в кротоновую конденсацию с образованием соединения: При окислении первичных и вторичных фосфинов образуются соответственно алкил- и диалкилфосфиновые кислоты:  Обратимыми деформациями Обусловливает повышение Обусловливает возникновение Оценивается величиной Обеспечить возможность Одинаковые температуры Одинаковых температурах Одинаковыми размерами Обеспечивается возможность |
- |
Навигация