|
|
|
Главная --> Справочник терминов Образуются значительные Кроме того,- образуются замещенные стильбены и другие высококонденсированные углеводороды: кислотами образуются замещенные бензимидазолы: Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены; при этом образуются замещенные ароматические кислоты. алкилирующих или ацилирующих средств образуются замещенные по центральному атому углерода малоновые эфиры: Большое влияние оказывает жа выход н/аличив заместителя в молекуле бензалъ-дегида. Например, при реакции нитро- или галогеязамещенных боизальдегидов [63-4, 635] с очень хорошим выходом образуются замещенные коричные кислоты. Выход При декарбоксилировантга алкилированных малоновых кислот, также катализируемом кислотами и слабыми основаниями, образуются замещенные уксусные кислоты: Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазо-группой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например — Вт, — С1, — J, — CN, — CNS, — CNO, — NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония: при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. 1. Замещение диазониевой группы водородом При обработке оксимов сильными кислотами Бренстеда или РСЬ образуются замещенные амиды. Эта реакция называется перегруппировкой Бекмана При применении эфиров ацетондикарбоновой кнелоти-всегда образуются замещенные иипсридоны, как например,. в реакции диметшювого эфира ацетондикарбоноБОЙ кисло^ ты с аллиламином и бензалвдегидом [34]. Производные хинолина. При восстановлении имидазолонов, полученных из о-нитробензальоксазолонов, образуются замещенные диами-нохинолины [561: С большим избытком азотистоводородной кислоты (два или больше молей) из альдегидов и кетонов образуются замещенные тетразолы При пиролизе бутана образуются значительные количества кокса, который можно удалять периодически. Для снижения коксообразования при пиролизе бутана рекомендуется добавлять водяной пар. В работе [67] рекомендуется подвергать риформингу широкую фракцию прямогонного бензина, выкипающегр в интервале 120— 180 qC. При этом достигается тот же выход ксилолов, что и при риформинге целевой ксилольной фракции 120—140 °С (1,25% в пересчете на нефть) и одновременно образуются значительные количества псевдокумола (12—16% от катализата). Практически до сих пор важнейшим источником триметилбензолов является процесс каталитического риформинга прямогонных фракций 120— 140 °С, 1пр»меняемый для производства ксилолов. При пиролизе бутана образуются значительные количества кокса, который можно удалять периодически. Для снижения коксообразования при пиролизе бутана рекомендуется добавлять водяной пар. В последнее время бензол получается в промышленном масштабе также из бензиновых фракций (процесс «платформинг»). Соответствующие бензиновые фракции пропускают при 420—480° над катализатором Pt—АЬОз при высоком давлении водорода. При этом, главным образом в результате дегидрирования циклогексана и других нафтенов, образуются значительные количества бензола наряду с многочисленными иными, преимущественно ароматическими продуктами. 2. Циклобутиламин при действии азотистой кислоты лишь частично превращается в циклобутанол; наряду с ним в результате сужения кольца образуются значительные количества циклопропилкар-бинола: При выборе метода синтеза заданного препарата всегда нужно учитывать свойства побочных продуктов. Следует избегать таких схем, по которым кроме целевого продукта образуются значительные количества ядовитых или трудно уничтожаемых побочных веществ (хлор, диоксид серы, синильная кислота или ее соли и др.). Если источником арильных радикалов являются диазосоедине-ния, то в процессе получения целевых продуктов образуются значительные количества смолистых веществ. Так как в реакции нитрования первичный кинетический изотопный эффект отсутствует, то, следовательно, медленной стадией реакции является образование, а не распад а-комплекса. В табл. 10 приведены данные, характеризующие соотношение изомеров, которое возникает при нитровании однозамещенных производных бензола. При рассмотрении табл. 9 обращает на себя внимание, что в случае нитрования бензойного альдегида, бензойной кислоты и ее нитрила образуются значительные количества о-изомера, хотя карбоксильная группа и циангруппа являются электроноакцептор-ными заместителями. Это связано с тем, что о-ст-комплекс, возникающий в результате присоединения иона нитрония к бензойному альдегиду, бензойной кислоте или ее нитрилу, стабилизируется в результате внутримолекулярного взаимодействия между нитро-группой и карбонильной или цианогруппой. Строение о-ст-комплек-са, образующегося, например, при нитровании бензальдегида, можно представить следующей формулой: ботке нефти с помощью пиролиза и крекинга образуются значительные количества алкенов, которые представляют особенно ценное сырье для органического синтеза. Пиролизом нефти можно получить и ароматические углеводороды. Попутные газы, или газы нефтепереработки, используют как топливо или разделяют на сбйтав-ные части и используют в качестве химического сырья. Выделить индивидуальные углеводороды из жидких фракций нефти практически невозможно из-за сложного состава смесей, поэтому индивидуальные жидкие углеводороды получают в промышленности синтезом. 4-Бромфенол. К 9,4 з фенола при охлаждении водой постепенно добавляют 25 г диоксандибромида (получение см. на стр, 158). выпивают смесь в воду н экстрагируют эфиром. Получают 4-бромфеиол с выходом 88% от теоретического; т. кип. 115—117° С при 11 — 12 мм рт. ст.; т. пл. 64—65° С. Вез охлаждения образуются значительные количества 2-бромфенола! Одновременной конденсации двух молекул альдегида или. двух молекул кетона\ можно избежать, используя разницу в реакционной способности обоих карбонильных соединений. Учитывая, что альдегид реагирует с метиленовой группой значительно быстрее, чем кетон, сначала приготовляют смесь кетона с основным реагентом в таких условиях, при которых конденсация кетона не происходит, а затем в эту оЛеь,понемногу вводят альдегид. Реакционную смесь охлаждают до температуры значительно ниже 0° (правда, иногда бывает достаточно охладить ее до 5—10°); в противном случае образуются значительные количества ненасыщенного кетона8.  Обусловливают образование Обратимым процессом Одинаковые молекулярные Одинаковых радикалов Одинаковых значениях Одинаковыми свойствами Одинаковым количеством Одинаковой конфигурацией Одинаковой температурой |
- |
Навигация