Главная --> Справочник терминов


Обусловлены взаимодействием 9.4. Применение метода фиолетового, видимого и инфракрасного радиотермолюминесценции диапазонов с высокомолекулярным ве-для изучения молекулярной ществом. При поглощении света полиме-подвижности в полимерах рОМ часть энергии электромагнитных волн преобразуется в энергию вторичного излучения или превращается в различные формы внутренней энергии. Наиболее важные оптические свойства полимеров — поляризованная люминесценция и ра-диотермолюминесценция (РТЛ). Оба эти явления обусловлены способностью молекул и атомов высокомолекулярных веществ, возбужденных электромагнитным излучением, испускать свет. Для полимеров в зависимости от длительности испускания света характерны также коротковременная флуоресценция и длинновременная фосфоресценция. С помощью поляризованной люминесценции и радиотермолюминесценции можно изучать кинетические и фазовые переходы в полимерах, а также их конформационные и полиморфные превращения [71]. Для более удобной регистрации этих видов свечения в полимеры иногда вводятся специальные вещества, играющие роль люминесцентных меток [9.1; 9.2].

Восстановительные свойства этих соединений обусловлены способностью передавать гидрид-анион (Н~). Восстановление проводят в безводной среде. Вода, как и другие соединения — доноры протона, разлагает гидриды металлов:

цепных реакций (см. ниже). Эти реакции обусловлены способностью первичного радикала вызывать при взаимодействии с нейтральной молекулой образование нового радикала, который повторяет процесс, и так в течение всей реакции. Например, для начала реакции бромирования углеводорода R—Н необходимо-введение радикала «R', после чего реакция может протекать, уже самопроизвольно:

В органическом синтезе широкое применение находят сильные основания. Очень часто бывает необходимо, чтобы такие основания не были нукле-офилами. Такие основания должны прочно связывать протон и в то же время быть инертными по отношению к атаке другими электрофилами. Нуклео-фильность и основность — свойства различные, но родственные, поскольку оба они обусловлены способностью реагента отдавать неподеленую пару электронов. Поэтому разделить их не так просто. Потребность в сильных не-нуклеофильных основаниях стимулировала разработку таких реагентов, как LDA и родственные ему соединения. Однако в определенных случаях от основания требуется не только отсутствие нуклеофильности, но и неспособно-

цепных реакций (см. ниже). Эти реакции обусловлены способностью первичного радикала вызывать при взаимодействии с нейтральной молекулой образование нового радикала, который повторяет процесс, и так в течение всей реакции. Например, для начала реакции бромирования углеводорода R—Н необходимо-введение радикала «К', после чего реакция может протекать, уже самопроизвольно:

В органическом синтезе широкое применение находят сильные основания. Очень часто бывает необходимо, чтобы такие основания не были нухле-офилами. Такие основания должны прочно связывать протон и в то же вре -мя быть инертными по отношению к атаке другими электрофилами. Нуклео-фильность и основность — свойства различные, но родственные, поскольку1 оба они обусловлены способностью реагента отдавать неподеленую пару электронов. Поэтому разделить их не так просто. Потребность в сильных не-нуклеофильных основаниях стимулировала разработку таких реагентов, как LDA и родственные ему соединения. Однако в определенных случаях от основания требуется не только отсутствие нуклеофильности, но и неспособно-

Химические свойства фенолов и фенолокислот обусловлены способностью фенольных соединений к окислению до соответствующих хино-нов или подобных им соединений, образующих хиноноподобную систему. Что дает эта способность фенольных соединений растительному организму?

Кислотные свойства соединения, т. е. его способность служить донором протонов, легче всего объяснить на примере минеральных кислот — серной или соляной. Кислотные свойства водных растворов соляной кислоты обусловлены способностью хлорид-иона образовывать водородные связи с молекулами воды, а также электроотрицательностью самого хлора. Кислотность серной кислоты в большой мере объясняется резонансной стабилизацией бисульфат-аниона

ной группы, и по сути дела оба обусловлены способностью кислорода при-

В органическом синтезе широкое применение находят сильные основания. Очень часто бывает необходимо, чтобы такие основания не были нукле-офилами. Такие основания должны прочно связывать протон и в то же время быть инертными по отношению к атаке другими электрофилами. Нуклео-фильность и основность — свойства различные, но родственные, поскольку оба они обусловлены способностью реагента отдавать неподеленую пару электронов. Поэтому разделить их не так просто. Потребность в сильных не-нуклеофильных основаниях стимулировала разработку таких реагентов, как LDA и родственные ему соединения. Однако в определенных случаях от основания требуется не только отсутствие нуклеофильности, но и неспособно-

Восстановительные свойства этих соединений обусловлены способностью передавать гидрид-анион (Н~). Восстановление проводят в безводной среде. Вода, как и другие соединения — доноры протона, разлагает гидриды металлов:

Полученные результаты позволяют достаточно обоснованно судить о механизмах действия соединений АОД, ДОД, ДИ, АОФ, МД, КБ, 01 и 02 в условиях коррозии под напряжением стали 17Г1С. Их высокие защитные свойства обусловлены способностью к образованию на поверхности эластичных адсорбционных пленок, хорошо выдерживающих воздействие на металл статических, динамических и циклических нагрузок. Торможение наводовоживания происходит также вследствие изменения лимитирующей стадии катодного выделения водорода при адсорбции ряда соединений на активных участках поверхности.

Практически не имеет смысла говорить о химических свойствах каждого конкретного белка, поскольку любая белковая молекула имеет почти врсь арсенал функциональных групп, пожалуй, за исключением олефиновых и карбонильных, и в связи с этим, все белки должны обладать фиксированным набором химических реакций. В небольшом количестве случаев молекулы белков имеют какой-либо преобладающий состав. Так, в полипептидах коллагена треть аминокислотного состава приходится на глицин; в полипептидной цепи нейротоксина-П (яд кобры) около 20% аминокислотного состава приходится на долю основных аминокислот (His, Lys, Arg), тогда как количество кислых аминокислот (Asp, Glu) — менее 10%. Поэтому имеет смысл говорить о химических свойствах не молекулы белка в целом, а отдельных ее участков. Во-первых, мы можем выделять гидрофильные и гидрофобные (липо-фильные) участки молекул, в молекулах белков могут быть участки цепи с доминирующими кислотными свойствами (локализация Asp и Glu) или доминирующими основными свойствами (локализация Arg, Lys и His) и т.д. Кроме того, определенные свойства участков цепи могут быть обусловлены взаимодействием соседних аминокислотных фрагментов: соседство аспаргиновой

вило, аномалии обусловлены взаимодействием частиц асфальте-

Помимо уже известных реакций карбоксильной и гидроксильной групп оксикислоты обнаруживают также ряд свойств, которые обусловлены взаимодействием этих функциональных групп. Решающее значение в этом случае имеет относительное расположение обеих групп.

Межмолекулярные силы, так же как обычные валентные, имеют электрическую природу, но в отличие от последних не обладают свойством насыщаемости и не связаны с переходом или значительными смещениями электронов. Межмолекулярные силы полярных молекул обусловлены взаимодействием жестких диполей соседних молекул, приводящим к взаимной ориентации их — ориентацион-ный эффект, они тем больше, чем больше электрический момент диполя молекул. Молекула, обладающая постоянным дипольным. моментом, может также притягивать неполярные молекулы в результате поляризации и возникновения в связи с этим индуцированных диполей — индукционный эффект. Индукционный эффект, как правило, невелик.

У идеального кристаллического тела роль энтропийного фактора очень мала; ионы, атомы или молекулы находятся в узлах кристаллической решетки, по отношению к которым они совершают небольшие колебания. Расстояния между частицами обусловлены взаимодействием сил отталкивания и притяжения, вследствие чего возникают

Межмолекулярные силы, так же как обычные валентные, имеют электрическую природу, но в отличие от последних не обладают свойством насыщаемости и не связаны с переходом или значительными смещениями электронов. Межмолекулярные силы полярных молекул обусловлены взаимодействием жестких диполей соседних молекул, приводящим к взаимной ориентации их — ориентацион-ный эффект, они тем больше, чем больше электрический момент диполя молекул. Молекула, обладающая постоянным дипольным. моментом, может также притягивать неполярные молекулы в результате поляризации и возникновения в связи с этим индуцированных диполей — индукционный эффект. Индукционный эффект, как правило, невелик.

У идеального кристаллического тела роль энтропийного фактора очень мала; ионы, атомы или молекулы находятся в узлах кристаллической решетки, по отношению к которым они совершают небольшие колебания. Расстояния между частицами обусловлены взаимодействием сил отталкивания и притяжения, вследствие чего возникают

поверхностных слоях. Этому способствует также геометрическое влияние поверхности,раздела. Наличие наполнителя.чисто геометрически ограничивает число возможных конформаций макромолекул вблизи поверхности раздела и препятствует такой плотной упаковке, которая могла бы возникать в объеме. Следует иметь в виду, что специфические особенности строения адсорбционных слоев полимеров обусловлены взаимодействием с поверхностью молекулярных агрегатов.

Согласно представлениям других исследователей контактные связи обусловлены взаимодействием атомных группировок, равномерно распределенных вдоль макромолекулы, причем узловые точки не носят характера кристаллитов. В этом случае не делается различия между тем структурированием, которое вызывает ано малию вязкого течения (структурная вязкость), и тем структурированием, которое приводит к появлению студнеобразных систем.

Отсюда следует неравенство ^jN/V^- 1, означающее, что радиус дебаевского экранирования значительно превышает среднее расстояние между частицами. Поэтому интересующие нас эффекты обусловлены взаимодействием большого числа частиц и в связи с этим такие эффекты часто называют коллективными.

^j В случае адгезии полимеров чаще всего имеет место взаимодействие электрически нейтральных объектов, при котором возникают разновидности ван-дер-ваальсовых сил. Различают ориента-ционные (дебаевские), индукционные (кеезомовские) и дисперсионные (лондоновские) силы. Ориентационные и индукционные силы возникают при взаимодействии полярных молекул и могут рассматриваться в рамках классической электростатики. Дисперсионные силы обусловлены взаимодействием мгновенных ди-польных моментов, вызванных флуктуацией электронной плотности. Эти силы могут быть проанализированы только с позиций квантовой механики. Значение Ван-дер-ваальсовых сил составляет, как правило, 0,5—2 ккал/моль [1; 2, с. 36, 56; 3, с. 34; 4Т с. 249; 5, с. 269; 23].




Одинаковых заместителя Обратимой деформацией Одинаковыми значениями Одинаковой концентрацией Одинаковой симметрии Одинаковое химическое Одинаковом количестве Одинаковую структуру Одноэлектронного окисления

-
Яндекс.Метрика