Главная --> Справочник терминов


Обусловленный присутствием Хемосорбция обусловлена взаимодействием с поверхностью преимущественно ---электронов двойной связи, что вызывает перераспределение электронного облака и снижение устойчивости двойной связи.

Вязкость (внутреннее трение жидкости) обусловлена взаимодействием молекул жидкости и проявляется при ее течении. Течение жидкости в капилляре диаметром х характеризуется градиентом скорости dv/dx вследствие того, что молекулярный слой, непосредственно примыкающий к стенке капилляра, остается неподвижным, а слой, находящийся в центре капилляра, движется с максимальной скоростью. Ламинарное течение жидкости описывается законом Ньютона, согласно которому напряжение сдвига т, вызывающее течение жидкости, пропорционально градиенту скорости течения:

Как и в любом истинном растворе, в растворах полимеров наблюдается сольватация и ассоциация. Сольватация обусловлена взаимодействием макромолекул полимера с молекулами растворителя, приводящим к относительно прочному их соединению.

В раздел «Другие карбокатионы» табл. 5.1 включены некоторые очень устойчивые карбетшевые ионы. Эти ноны устойчивы, хотя в них нет электронодонорных заместителей с гетероатомами, такими как кислород или азот. Трициклопропильяый катион из трициклопропилкарби-иола образуется на 50% в 23%-н.ой серной кислоте — условиях менее вислых, чем те, при которых образуется трифеиилметильный катион из трифенилкарбниола (обзор о циклопропилметильных катионах см, J28]). Следовательно, цяклопропильный зa^fecтитeль обладает значи-тельными электронодонориыми свойствами. Это свойство циклопро-пильной группы проявляется не только в стабилизации карбениевого иона, но также и в других отношениях, в частности электронных спектрах цяклопропилкетонов. Считают, что стабилизация карбениевых ионов циклопропильными заместителями обусловлена взаимодействием электронов связей С—С кольца с положительным центром. Напряжение в трехчленном цикле отражается в большем р-характере этих связей; эти электроны имеют большую энергию, чем электроны нормальных связей С—С, и более склонны к делокализации на вакантные р-ор-бнтали углерода карбениевого нона. В терминологии метода валентных связей это гиперкопьюгадия углерод-углеродной связи, усиленная напряжением связен кольца. Для описания делокализация электронов трициклопропилметильпого катиона могут быть .написаны альтернативные структуры Льюиса, такие как:

катиона. Совершенно аналогично можно рассматривать стабилизацию радикального центра соседними метилъными группами; например, большая стабильность этипьного радикала по сравнению в метильным обусловлена взаимодействием групповой орбитали Т двух связей С - Н с 2рг-орбиталью, несущей неспаренный электрон. Гиперконъюгацию в радикале можно считать внутримолекулярным взаимодействием ОЗМО радикального центра с ВЗМО заместителей у радикального центра, которое приводит к делокализапии неспаренного электрона.

Как уже неоднократно отмечалось в предыдущих разделах, из простейших алкильных катионов наименее стабилен катион СНз+, а наиболее стабильны третичные катионы КзС . Наблюдаемый ряд первичный < вторичный < третичный объясняется гиперконъюгацией и индуктивным эффектом алкильных групп. Гиперконъюгация метальной группы (см. гл. 2) обусловлена взаимодействием метальной группы с вакантной /7-орбнталью карбокатиониого центра. Например, для этильного катиона возможны следующие альтернативные схемы, описывающие гиперконъюгацию :

Обе связи N — Н в формамиде различны по длине, что указывает на неэквивалентность двух атомов водорода. Среди других производных карбоновых кислот амиды характеризуются заторможенным внутренним вращением вокруг амидной связи N — СО, которое проявляется в неэквивалентности двух алкильных групп диалкиламиногругшы NR2 в ПМР-спектрах М,М-диалкиламидов карбоновых кислот. Барьер вращения вокруг связи N — СО в ^М-диметилацетамиде и N,N-диметиламидах других кислот составляет 17.2-18 ккал/моль (72-75 кДж/моль). Заторможенность вращения вокруг амидной связи обусловлена взаимодействием п^-орбнтали атома азота с вакантной ~п* разрыхляющей орбнталью карбонильной

Как и в любом истинном растворе, в растворах полимеров наблюдается сольватация и ассоциация. Сольватация обусловлена взаимодействием макромолекул полимера с молекулами растворителя, приводящим к относительно прочному их соединению.

Как и в любом истинном растворе, в растворах полимеров наблюдается сольватация и ассоциация. Сольватация обусловлена взаимодействием макромолекул полимера с молекулами растворителя, приводящим к относительно прочному их соединению.

Реакция деструкции обусловлена взаимодействием полимерных молекул с низкомолекулярными продуктами поликонденсации, мономерами, еше не вступившими в реакцию или находящимися в избытке, и концевыми группами макромолекул:

До сих пор речь шла только о «макроскопической вязкости»' полимера, которая очень велика и обусловлена взаимодействием целых макромолекул при их скольжении относительно друг друга. Вместе с тем величина вязкости, найденная по скорости диффузии небольших молекул в полимере и зависящая от движения отдельных сегментов его цепи («микроскопическая вязкость»), близка к вязкости простой низкомолекулярной жидкости, молекулы которой ведут себя подобно сегментам «Микроскопическая вязкость» тесно связана с газопроницаемостью полимеров, с диффузией (и растворимостью) газов в них, во многом напоминающей по своему механизму течение жидкостей и имеющей очень большое практическое значение (автомобильные камеры, защитные покрытия, упаковочный материал, мембраны для разделения смесей газов и т. д). Газопроницаемость высокомолекулярных соединений [19] зависит от химической и надмолекулярной структуры полимера (наличие полярных групп, кристалличность или аморфность), формы, гибкости и ориентации макромолекул, характера межмолекулярного взаимодействия и т. д ; существенное значение также имеют природа газа (полярность, молекулярная масса, форма, непредельность) и температура.

Ацетилен Н — С=С — Н. В обычных условиях — газ с темп. кип. — 83,8° С, без запаха (технический ацетилен имеет неприятный запах, обусловленный присутствием примесей). Ацетилен горит светящимся и сильно коптящим пламенем. С воздухом образует взрывчатую смесь. Он играет очень важную роль в народном хозяйстве. Ацетилено-кислородным пламенем (которое имеет

товатый оттенок, обусловленный присутствием следов нафтацена (вещество оранжевого цвета, т. кип. 335 °С)

В наноструктурных ИПД металлах и сплавах, как будет показано ниже в § 2.1, экспериментальные исследования, проведенные с использованием различных, часто взаимно дополняющих методов, каковыми являются просвечивающая, включая высокоразрешающую, электронная микроскопия, рентгеноструктурный анализ, мессбауэровская спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия, свидетельствуют, что границы зерен носят неравновесный характер, обусловленный присутствием зерногра-ничных дефектов с высокой плотностью.

Пары стирола умеренно токсичны при вдыхании. Легко отличимый сладковатый запах мономера и неприятный резкий запах, обусловленный присутствием альдегидов, легко распознаются задолго до достижения токсичных концентраций паров мономера. Раздражение слизистых оболочек глаз и носа ощущается также до достижения опасных концентраций.

В колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой (с вводом и выводом для инертного газа), растворяют 5 г перекристаллизованного из бензола акрил-амида в 500 мл дистиллированной воды, перегнанной в токе азота. К полученному раствору добавляют 25 мл 0,1 М водного раствора (NH^F^SC^b-GbbO и 25 мл 0,1 М раствора перекиси водорода. Через раствор в течение 5 мин пропускают азот для удаления кислорода. Полимеризацию проводят при комнатной температуре (около 20 °С). Спустя 30 мин полученный вязкий раствор вводят по каплям при быстром перемешивании к 4 л метанола, подкисленного соляной кислотой. Осадок, имеющий коричневый цвет, обусловленный присутствием гидроокиси трехвалентного железа, вновь растворяют в 50 мл воды. К раствору добавляют избыток аммиака для полного осаждения железа в виде гидроокиси, которую отфильтровывают. Полимер повторно высаживают в 500 мл метанола, осадок фильтруют и сушат при помощи водоструйного насоса, а затем в вакум-ном сушильном шкафу при 20°С. Выход полимера составляет около 50%. Полученный полиакриламид растворим в воде, но не плавится. Определяют характеристическую вязкость полученного полимера в водном растворе при 25 °С (диаметр капилляра 0,35 мм).

Пары стирола умеренно токсичны при вдыхании, действуют на нервную систему. Характерный сладковатый запах мономера и неприятный резкий запах, обусловленный присутствием альдегидов, легко распознается задолго до достижения опасных концент-

В процессах солевой ректификации используют концентрированные растворы, поскольку эффект, обусловленный присутствием разделяющего агента, возрастает с повышением его концентрации.

В процессах солевой ректификации используют концентрированные растворы, поскольку эффект, обусловленный присутствием разделяющего агента, возрастает с повышением его концентрации.

Акцептирование макрорадикалов. Самой распространенной причиной обрыва цепи является взаимодействие макрорадикалов с различными акцепторами, всегда 'присутствующими в технических полимерах и окружающей среде (например, Ог). Удаление примесей, обладающих акцепторными свойствами, из натуральных и синтетических полимеров, а также из газовой среды крайне затруднено, и практически при любой, самой тщательной очистке только снижается их концентрация. Однако даже ничтожная концентрация примесей после специальной очистки все же соизмерима с концентрацией маюрюрадйкалов. Поэтому при механической обработке очищенных полимеров наблюдается небольшой индукционный период, обусловленный присутствием неудаленных примесей.

отношении 'показательно, что в предельной области высоких частот, где т)' = TI'OO = const, для серии растворов различных концентраций и полимеров разной молекулярной массы характеристическая величина (т)'ю—TIS)/T)SC остается практически постоянной (по данным, показанным на рис. 3.11), т. е. дополнительный вклад в вязкие потери при высоких частотах, обусловленный присутствием полимера, пропорционален только объемному содержанию макромолекул в растворе.

течении не возникает нормальных напряжений. Схема напряжений в растворе показана на рис. 4.26, б, где т — полное касательное напряжение, действующее в системе, а т„ — составляющая полного напряжения, обусловленная течением чистого растворителя. Разность Ат = т — т„ представляет собой вклад в касательное напряжение (и, следовательно, в вязкость системы), обусловленный присутствием в растворе полимера. Вектор ВС отвечает разности нормальных напряжений (в11 — 0*22)1 а вектор ОС представляет собой разность главных напряжений, действующих в растворе. Существенно подчеркнуть, что угол % между направлениями сдвига и действия главного напряжения в растворе не равен jCi- Для разбавленных растворов особый интерес представляет вопрос о том, каково соотношение между углом %т и динамооптическими свойствами полимера. Экспериментальное исследование этого вопроса показало, что выполняется равенство

В целом все эти уравнения применимы к дисперсиям жестких сферических частиц, для которых коллоидная устойчивость действительно идеальна и объем, занимаемый стабилизирующей системой, столь мал, что им можно пренебречь. Выполняется это для больших частиц, но для частиц субмикронного размера эффективная стабилизирующая оболочка вызывает значительное увеличение гидродинамического торможения частиц; для измерения этой характеристики развиты определенные методы [9, 10]. Эффект, обусловленный присутствием стабилизатора, можно оценить либо через увеличение объемной доли дисперсной фазы или коэффициента Эйнштейна а0 с учетом фактора Д либо через увеличение на 2А диаметра частиц D. Тогда уравнение (VI. 2) принимает вид:




Обратимой деформацией Одинаковыми значениями Одинаковой концентрацией Одинаковой симметрии Одинаковое химическое Одинаковом количестве Одинаковую структуру Одноэлектронного окисления Одноименно заряженными

-
Яндекс.Метрика