|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обусловленное образованием следней стадии происходит изомеризация, обусловленная образованием энергетически более выгодной ароматической структуры: 1. Реакция с РеС13. Для большинства фенолов и енолов характерна интенсивная цветная реакция с хлорным железом, обусловленная образованием соединений ROFeCl2, дающих окрашенные ионы ROFe2+. Обычно возникает фиолетовая или синяя окраска, но для некоторых замещенных фенолов она может быть красной или зеленой. Реакция с FeCI3. Для большинства фенолов и енолов характерна интенсивная цветная реакция с хлоридом железа (III), обусловленная образованием соединений ROFeCl2. Обычно появляется фиолетовая или синяя окраска, но для некоторых замещенных фенолов она может быть красной или зеленой. билизация енола, обусловленная образованием внутримолеку- следней стадии происходит изомеризация, обусловленная образованием энергетически более выгодной ароматической структуры: • Триалкил- и триарилбораны в отличие от самого борана существуют в мономерной форме, поскольку ассоциация, обусловленная образованием двухэлектронных трехцентровых связей, оказывается невозможной по пространственным соображениям. Известны также электронодефг-цитные соединения, например карбораны, общей формулы ВлС2Нп+2(я = 3—10), которые обладают структурой пространственных клеток и довольно устойчивы [2.2.73]. Наиболее известным представителем карборанов является барен [1,2-дикарба-/слово-додекакарбо-ран-12], который можно получить реакцией декаборана-14 с ацетиленом: Взаимная активация ингредиентов, обусловленная образованием эвтектических смесей, молекулярных комплексов и новых химических соединений, имеет место и при раздельном их введении в резиновые смеси. При этом эвтектические смеси получаются лишь в результате столкновения кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформациях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тогда как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионном режиме, т. е. после растворения молекул ускорителей и серы и их диффузии к поверхности кристаллических частиц оксида цинка с образованием молекулярных комплексов и полисульфидных соединений. Часть серы и ускорителей при этом не успевает взаимодействовать друг с другом и при охлаждении резиновых смесей мигрирует на поверхность. Рацемизация, обусловленная образованием промежуточного соединения с тригональным атомом углерода без диссимметрии молекулы, может происходить также в результате превращений, при которых не протекают процессы замещения. Так, соединения, оптическая активность которых определяется атомами углерода, находящимися в ос-положений к карбонильным, а иногда даже к карбоксильным группам или их производным, могут рацемизо-ваться за счет образования енольных форм типа I (г). Подобным же образом рацемизация вторичных спиртов при окислительно-восстановительных процессах объясняется образованием промежуточного соединения кетонного строения (II) (д). для восстановления структуры Описанный тип тиксотропии, называемой прочностной, характерен для высоконаполненных систем Для систем с малым наполнением (или даже при отсутствии пигмента) характерна вязкостная тиксотропия, обусловленная образованием пространственных надмолекулярных структур пленкообразователя Возможно также образование смешанных взаимно пронизывающих друг друга пространственных структур обоих типов 2. Специфическое взаимодействие, обусловленное образованием различных по природе донорно-акцепторных комплексов, в том числе водородных связей. 2. Специфическое взаимодействие, обусловленное образованием раз- раствора [12], обусловленное образованием продуктов омыления Температура стеклования зависит также от молекулярной неоднородности полимера. Увеличение степени молекулярной неоднородности понижает Тс и расширяет интервал ТС...ТТ в результате пластификации (см. 7.4) высокомолекулярных фракций полимера низкомолекулярными. Для ряда полимеров характерно так называемое смолообразное состояние, обусловленное образованием твердого раствора полимергомо-лов и изомеров друг в друге, снижением вследствие этого Тг и склонности к затвердеванию (например, фенолоформальдегидные олигомеры и другие смолы). Такие полимеры легко размягчаются и переходят в вязкотекучее состояние. Для ряда растворов щелочных силикатов и кислых фосфатов характерно стеклование при отвердевании, обусловленное образованием водородных связей между гидроксильными группами. Образование пограничных слоев у внутренних нитей заканчивается на меньшем расстоянии от фильеры и они имеют меньшую толщину, чем периферийные. В результате происходит отклонение периферийных элементарных нитей от комплексной нити, особенно при большом пути нити в осадительной ванне. Для предотвращения этого явления проводят формование в прядильных трубках, что позволяет уменьшить или полностью исключить гидродинамическое сопротивление, обусловленное образованием пограничных слоев у периферийных нитей. Схема горизонтального трубочного формования и возникающего при этом профиля скоростей приведена на рис. 7.68. Из фильеры 1 нить поступает в трубку 2 с радиусом г\. Нить у фильеры захватывает осадительную ванну в виде пограничных слоев вокруг элементарных нитей и в виде цилиндра радиуса га движется через прядильную трубку. В зазор между нитью и трубкой, равный г—г0, поступает осадительная ванна. Ее поступление обусловлено гидростатическим напором перед трубкой и образованием пограничного слоя на поверхности нити, т. е. на поверхности цилиндра с радиусом г0. Между движущейся нитью и окружающей ванной трение не возникает, если скорость движения нити и скорость окружающей ванны одинаковы, т. е. реализуется профиль скоростей, показанный на рис. 7.68. Задача определения оптимального режима трубочного формования с минимальным гидродинамическим сопротивлением сводится к рассмотрению установившегося течения вязкой несжимаемой жидкости между двумя соосными цилиндрами, из которых внешний (с радиусом /-J неподвижен, а внутренний (с радиусом г0) движется с постоянной скоростью. Решение задачи при этих условиях [195] позволило составить график зависимости отношения средней скорости к скорости нити от отношения линейных размеров Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сонолимеризацпя, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризакии (с. 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожде- 2. Специфическое взаимодействие, обусловленное образованием различных по природе донорно-акцепторных комплексов, в том числе водородных связей. Для ряда растворов щелочных силикатов и кислых фосфатов характерно стеклование при отвердевании, обусловленное образованием водородных связей между гидроксильными группами. Качественное обнаружение. 1. Хлорид окисного железа дает с остатком из щелочного хлороформного извлечения кроваво-красное окрашивание, обусловленное образованием комплекса феррипирина: Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сонолимеризацпя, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризакии (с. 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожде-  Обеспечивается возможность Одинаковой химической Одинаковой молекулярной Обратимое образование Обеспечивает необходимую Одинаковую конфигурацию Одноэлектронное окисление Одногорлую круглодонную Обеспечивает поддержание |
- |
Навигация