|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обусловлено присутствием Наиболее медленной реакцией, определяющей скорость всего про-иесса, является образование бензолмеркурнитрата. Скорость каталитического нитровання бензола сильно возрастает с повышением концентрации кислоты (например, при увеличении содержания HNO3 с 47.5 до 60% скорость возрастает в семь раз). Это обусловлено повышением растворимости бензо!а и увеличением активности нона ртути, вследствие понижения степени его гидратации [741. акцию 4 в табл. 5.15) обусловлено повышением степени соль- обусловлено повышением полярности растворителя, а в твердом 5-Оксинитрилы легко и необратимо изомеризуются в присутствии кислот и оснований или при термическом воздействии [340, 346] . При этом наблюдаются закономерности, отмеченные при образовании фуранов: действие кислот связано с увеличением электрофильного характера углерода нитрильной группы за счет протонизации [6, 7] , а действие оснований обусловлено повышением нуклеофильносги атома кислорода гидроксильной группы за счет ее поляризации, причем для 5-оксонитрилов действие сильных минеральных кислот рассматривается как частный случай реакции Риттера [7] . Здесь- первоначально протонируется карбонильная группа и в конечном счете образуются 2(1Н)пиридоны. Поэтому в синтезе 2-аминопиранов чаще всего используется катализ основаниями [6, 7, 459] . после чего начинает уменьшаться. Такое уменьшение коэффициента абсорбции, по-видимому, обусловлено повышением вязкости более концентрированных растворов; подобное же явление наблюдалось и при этаноламиновых растворах. Видно, что введение в резиновые смеси ускорителей, оксида цинка и стеариновой кислоты в виде гранулированной композиции (сера в резиновые смеси вводилась раздельно) позволяет существенно повысить скорость вулканизации по сравнению с контрольной резиновой смесью даже при уменьшении дозировки оксида цинка в 2,5 раза. Это обусловлено повышением эффективности компонентов серных вулканизующих систем вследствие их взаимодействия в процессе получения гранулированной композиции с образованием промежуточных комплексов на основе меркаптида цинка (дитиокарбаматных и карбоксилатных) и улучшением их диспергирования в резиновой смеси в расплавленном виде. Сопоставление дипольных моментов €Н2=СН8ЭМе3 и их насыщенных аналогов (табл. 55) позволяет сделать вывод, что в обоих случаях возрастание'дипольного момента в порядке С <; Сопоставление дипольных моментов €Н2=СН8ЭМе3 и их насыщенных аналогов (табл. 55) позволяет сделать вывод, что в обоих случаях возрастание'дипольного момента в порядке С •< Метилирование 2-таоксотиено[2,3-й?]пиримидинона-4 йодистым метилом в спиртовом растворе или в диоксане и ацетонитриле как при комнатной температуре, так и при 85-90°С дает в основном 2-метилтиотиено[2,3-й?]пиримидинон-4, т.е. электрофильной атаке подвергается более "мягкий" и поляризуемый атом серы. При переходе к диполярным растворителям ДМФА и гексаметаполу наряду с основным продуктом S-алкилирования образуется в небольших количествах 3,5,6-триметил-2-тиоксотиено[2,3-й?]пиримидинон-4. Метилирование указанного соединения метилтозилатом в спирте, ДМФА, гексаметаполе приводит к увеличению доли алкилпродукта по более "жесткому" ]ЧГ(3)-центру. В случае раствора гекса-метапола содержание 1ЧГ(3)-метилпродукта доходит до 16-19%. Замена двух метальных групп на электронакцепторные группы (5,6-динитро-2-тиоксотиено[2,3-й?]-пиримидинон-4) резко повышает содержание продукта ]ЧГ(3)-метилирования (40%), что, видимо, обусловлено повышением кислотности 1ЧГ(3)-реакционного центра. Уменьшение скорости при увеличении молекулярного веса обусловлено повышением вязкости полимера. Чем выше молекулярный вес полимера, тем с меньшей скоростью диффундирует из него мономер и тем выше его концентрация внутри полимера. Это в свою очередь благоприятствует реакции роста 1см. уравнение (4)] и, следовательно, уменьшению полной скорости образования мономера. Образование небольших количеств 3,4-звеньев в полиизопре-нах обусловлено присутствием в растворе небольших количеств анти- и син-л-аллильных структур XXI и XXII, находящихся в динамическом равновесии с а-аллильными соединениями XIX и XX, соответственно: Сравнивая катализирующее и ингибирующее влияние отдельных примесей на процесс разложения НСЮ в водной среде и в среде МЭК, следует отметить одинаковость их влияния. Отсюда можно сделать предположение, что протекание в среде МЭК тех же процессов, что и в водном растворе кислоты, обусловлено присутствием воды. Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NHCONH2; получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. Человек, а также плотоядные животные не способны усваивать клетчатку, так как их организм не содержит ферментов, осуществляющих гидролиз целлюлозы. Многие микроорганизмы, некоторые простейшие и улитки могут разрушать целлюлозу. Переваривание клетчатки жвачными животными обусловлено присутствием в их пищеварительной системе специальных микроорганизмов. 6. Если эфирные вытяжки не будут тщательно высушены, то при последующей перегонке меркаптан получится слегка мутным. Проверявшие синтез пришли к заключению, что помутнение часто бывает обусловлено присутствием коллоидальной серы, которую можно удалить, если взболтать эфирный раствор мутного препарата с костным углем, профильтровать его и перегнать. 4. Если во время высушивания осадок нагреется до комнатной температуры, то он становится чрезвычайно липким, что сильно затрудняет дальнейшую работу с ним. Это явление, пови-димому, обусловлено присутствием следов пиридина. Проверявшие синтез нашли, что в результате перекристаллизации из пиридина чистого препарата с т. пл. 166—166,5° получается липкое вещество. обусловлено присутствием глицина. В тех случаях когда не ставится задача установления взаимного расположения атомов в молекуле, а требуется определение лишь количественного содержания соответствующих групп, вопрос сводится к выбору аналитической полосы поглощения, измерению ее интенсивности и сравнению последней с интенсивностью той же полосы в эталонном соединении. В качестве аналитической выбирается по возможности изолированная полоса поглощения, наличие которой в спектре обусловлено присутствием в исследуемом образце искомого Наиболее часто для идентификации используют поглощение, отвечающее валентным колебаниям группы С = О; у 2-изомеров оно обнаруживается при более низких частотах, чем у 3-изомеров. Это указывает на более низкий порядок связи С = О у 2-изомеров из-за более эффективного сопряжения карбонильной группы с кольцом. Например, в хлороформе тиофенкарбоновая-2 и тиофенкарбоно-вая-3 кислоты поглощают при 1679 и 1690 см-1, а соответствующие альдегиды — при 1673 и 1691 см-1. В спектрах многих альдегидов и кетонов имеются дублетные полосы поглощения карбонильной группы, что по данным [20] обусловлено присутствием поворотных изомеров; данные об интенсивности этих колебаний были использованы для расчета соотношения конформеров. Резины, содержащие в своем составе до 1,2 мае. ч. гуанитиофоса, имеют низкие значения ?зоо, однако все опытные резины характеризуются более высокими значениями усталостной выносливости и сопротивления тепловому старению, чем контрольная резина. В то же время, контрольная резина лучше сопротивляется воздействию атмосферных факторов, чем опытные резины, что видно по значениям Кагм. Вероятно, это обусловлено присутствием в рецептуре контрольной резины диафена ФП, являющегося высокоэффективным антиозонан-том [6]. Кроме того, гуанитиофос в комбинации с ацетонани-лом Р проявляет антисинергизм по отношению к атмосферостойкости резин. чем она успеет охладиться и образовать гель (что обусловлено присутствием олеиновой кислоты). Дробь в чистом виде поднимается на поверхность к горлу колбы и легко извлекается шпателем, имеющим форму ложки.  Одинаковой конфигурацией Одинаковой температурой Одинакового химического Одинаковом содержании Одночервячного экструдера Обратимое присоединение Однократного испарения Одноосное растяжение Однородной поверхности |
- |
Навигация