Главная --> Справочник терминов


Обусловливается образованием Аномерный эффект обусловлен взаимодействием диполя связи GI—X и суммарного диполя неподеленных пар электронов кислородного атома цикла. Отталкивание между диполями кислорода и гликозидного гидроксила сильнее для экваториального аномера, когда диполи параллельны, и слабее для аксиального аномера.

Пример 349. Катионная полимеризация гетероциклического соединения проводится в присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора. Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера от концентрации исходных веществ, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вычислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Jtp = 0,ll л-моль^-с'1, /с2 = 8,1-1(Г3 л-моль^-сГ1, [1]0 = = 7,8- 10~3 моль -л"1, [Z]0 =0,19 моль -л"1. Определите сред-нечисловые степени полимеризации, соответствующие указанным моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М.

Пример 350. Выведите уравнение (2.26), описывающее зависимость предельной степени превращения при ионной полимеризации от концентраций исходных реагентов и значений констант скоростей элементарных реакций, если катализатор уже в начале реакции количественно превращается в активные центры, обрыв которых обусловлен взаимодействием с ингибитором, причем [Z]0» [1]0. Вычислите хпреД1 если Cz = = 4,4-10~3, р]0=2,ЫО~3 моль-л'1, [Z]0 = 0,95 моль-л'1.

Пример 349. Катионная полимеризация гетероииклическо! о соединения проводится а присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера От концентрации исходных вешеств, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вичислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Лр = 0,11 л -моль"1 -с"1, kz = 8,l-l(T3 л -моль"1 -с"1, [1]0 = °= 7,8 • 10~3 моль- л~ !, [Z]0 = 0.19 моль -л"1. Определите Сред-печисловые степени полимеризации, соответствующие указан-, нъш моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М.

Молекулярный вес полимера. Поскольку потенциальный барьер вращепия обусловлен взаимодействием звеньев, расположенных на близких расстояниях, влияние на данное звено других звеньев этой же цепи не проявляется уже на расстоянии порядка нескольких звеньев. Отсюда следует, что возможность поворотов звеньев в ли-нейиых полимерах одинакового химического строения пе зависит от длины цепи. Итак, в полимергомолОгическом ряду величина потенциального барьера вращения не изменяется с увеличением молекулярного веса полимера, но число возможных копформацион-ных превращений при этом возрастает.

Эффект поля обусловлен взаимодействием диполя с положительным зарядом на азоте и передается через среду, разделяющую диполь от заряда, по кратчайшему расстоянию. Эффект поля зависит от диэлектрической проницаемости среды. Поскольку положительный заряд диполя С1-С ближе к атому азота аминогруппы, диполь дестабилизирует положительный заряд на азоте.

Анионы или нейтральные молекулы, имеющие атом с неподеленной парой электронов, который непосредственно связан с нуклеофильным центром, проявляют свойства гораздо более сильных нуклеофилов, чем их аналоги, не содержащие такого атома по соседству с реакционным центром. Так, например, гидразин NH2-NH2 или гидроксиламин NH2OH значительно более сильные нуклеофилы, чем аммиак и первичные амнны, так же как пероксид-анион НОО" и гипохлорид СЮ" значительно более сильные нуклеофилы по сравнению с НО" (табл. 9.9). Такое особое поведение этих нуклеофилов получило название а-эффекта. С точки зрения орбитальных взаимодействий tx-эффект обусловлен взаимодействием между орбиталями неподеленных электронных пар соседних атомов:

Порядок устойчивости радикалов: третичный > вторичный > первичный > 'СН3. Он обусловлен взаимодействием неспаренного электрона

действия которых обусловлен взаимодействием их с био-

На рис. 6.2 показана схема смешения в установках типа EVK фирмы «Вернер Пфлейдерер» (ФРГ). Эффект смешения обусловлен взаимодействием шнека особой конструкции и цилиндрического корпуса с гладкими стенками. Особенностью геометрии шнека являются расположенные по всей его длине распределительные элементы, которые обусловливают интенсив-

В живой клетке антоцианины входят в состав более сложных структур, взаимодействующих также с другими молекулами, например флавонами [28]. Реально наблюдаемый цвет обусловлен взаимодействием антоцианинов с другими молекулами. Интересен тот факт, что простое изменение значения рН сильно изменяет электронное поглощение молекулы. Например, цианидин обладает красным цветом в кислом растворе, синим — в слабощелочном растворе и фиолетовым — при промежуточных значениях рН. Глубина окраски связана с мезо-мерной делокализацией заряда.

Большинство органических соединений бесцветны (например, углеводороды, спирты, карбонильные соединения, кислоты и т.д.). Это обусловливается образованием связей за счет электронов, расположенных на орбиталях с низкой энергией (сг-связей), а для их возбуждения требуется достаточно большая (УФ) энергия. тг-Электроны возбудить проще, взаимодействием с излучением в видимой части электромагнитного спектра (а еще легче - сопряженные тс-электроны).

Большинство органических соединений бесцветны (например, углеводороды, спирты, карбонильные соединения, кислоты и т.д.). Это обусловливается образованием связей за счет электронов, расположенных на орбиталях с низкой энергией (сг-связей), а для их возбуждения требуется достаточно большая (УФ) энергия. тг-Электроны возбудить проще, взаимодействием с излучением в видимой части электромагнитного спектра (а еще легче — сопряженные я-электроны).

Выводы Walker'a и Eldred'a (Ind. Eng. Chem/17, 1074 [1925]> не совпадают полностью с вышеприведенными положениями. Они указывают на аммиак, едкий натр, цианистый натрий и воду как на вещества, ускоряющие полимеризацию синильной кислоты. Серная кислота и металлическая медь классифицируются как стабилизаторы. Они считают, что разрыв сосуда обусловливается образованием газбв, вызванных экзотермической полимеризацией и разложением жидкости.

Фенол значительно реакцнонноспособнее бензола и толуола, он легко сульфируется и нитруется. Нитрование слабой азотной кислотой представляет собой автокаталнтическни процесс н обусловливается образованием азотистой кислоты как продукта вторичных реакций [189].

При дальнейшем повышении концентрации HNOs спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10 н. (60% HNOs); при этой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной (ионной) формы азотной кислоты в другую форму. Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около 10 н. содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно. Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации Юн. обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов.

2. Крепкий водный раствор антипирина дает с азотистой кислотой зеленый осадок, разбавленный раствор—синевато-зеленое окрашивание. Реакция эта получается при разбавлении 1:10000. Зеленое окрашивание обусловливается образованием изонитрозо - антипирина (CnHnN302).

обусловливается образованием связей за счет электронов, расположен-

раживанию обусловливается образованием кислого эфира ПВС

Связь реагирующих веществ обусловливается образованием сольвата псевдосоли алюминия, например Al(AlBrJ3 и галоидопро-изводного, например С2Н3Вг, и переходом этой слабо проводящей соли в сильно проводящую путем внедрения в нее ненасыщенного или ароматического углеводорода.

При дальнейшем повышении концентрации HNOs спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10 н. (60% HNOs); при этой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной (ионной) формы азотной кислоты в другую форму. Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около 10 н. содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно. Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации 10 н. обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов.

Если принять, что нарастание кислотности обусловливается образованием молочной кислоты, то по расчету при повышении кислотности на 1" в 100 мл бражки образуется 0,4504 г молочной кислоты. На образование 0,4504 г молочной кислоты расходуется




Одинаковом количестве Одинаковую структуру Одноэлектронного окисления Одноименно заряженными Одноосной деформации Одноосном растяжении Обратного фильтрования Одновалентных радикалов Одновременным отщеплением

-
Яндекс.Метрика