|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обусловливает повышение Физико-механические свойства вулканизатов, их стойкость к старению и воздействию агрессивных сред в значительной степени определяются типом полимера. Например, сопротивление разрыву ненаполненных вулканизатов повышается при увеличении вязкости по Муни и уменьшении непредельности бутилкаучука. Способность бутилкаучука к кристаллизации при растяжении обусловливает получение вулканизатов с высокой прочностью без применения вого эфира обусловливает получение полимера со зна- кетонов при 290 ммк обусловливает получение примерно при заместителя к атому азота увеличивает долю продукта нитрования по положению 3 в смеси продуктов реакции: так, введение метильного заместителя обусловливает получение смеси продуктов 3- и сс-нитрования в соотношении 1:3. Более объемная /я/>е/и-бутильная группа приводит даже к обращению относительной реакционной способности — продукты р- и сс-нит-образуются в соотношении 4:1 [15]. Полного подавления реакции [ по сс-положению пиррола можно достигнуть при введение к атому азота триизопропилсилильной (TIPS) группы; использование последней чрезвычайно важно при синтезе 3-производных, так как впоследствии она может быть легко удалена [16]. В реакции пентафторбензоилпировиноградной кислоты с N-нуклеофила-ми участвует прежде всего а-карбонильная группа, но возможна и внутримолекулярная циклизация за счет замещения opmo-атома фтора в ароматическом ядре, что обусловливает получение новых типов гетероциклических соединений. Подобная циклизация не свойственна углеводородным аналогам, не содержащим фтора. В пользу схемы 2.3 указывает и независимость молекулярной массы изобутилена от количества используемого катализатора. Более благоприятное, чем при полимеризации в растворе, соотношение кинетических констант обусловливает получение полимера с достаточно узким ММР (Mw /Mn= 1,6 -ь 1,90). Полимерным сульфоалюминийхлоридам свойственны некоторые общие признаки иммобилизованных катализаторов, прежде всего в отношении стационарности полимеризации изобутилена (барботажный режим) и образования продуктов, не содержащих остатков катализатора. Влияние ПАВ проявляется как в момент диспергирования латекса, так и во время сушки капель. В зависимости от природы ПАВ средн них имеются пенообразователи (соли жирных кислот) и пеногаситепч (жиры, полисилоксановые соединения). Как показали исследования [42], первые способствуют увеличению числа пузырьков воздуха з капельках распиливаемых композиций, вторые - уменьшают число пузырьков в каплях. Натриевые и калиевые соли жирных кислот, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, применяемые в качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации ВХ, являются типичными пеногенераторами и это следует учитывать при разработке технологии сушки латексов ПВХ. Присутствие ПАВ влияет и на кинетику сушки капель, а последняя - на структуру сухих частиц. По данным, полученным при исследовании кинетики сушки капель CMC в присутствии ионогенных ПАВ [38], процесс обезвоживания протекает без стадии капения, что обусловливает получение монолитных частиц. По данным [35] поверхностное натяжение жидкой фазы в латексе ПВХ сильно влияет на плотность высушенных частиц при сравнительно низкой температуре сушки. При уменьшении поверхностного натяжения существенно увеличивается насыпная плотность высушенного ПВХ. Это можно объяснить уменьшением давления на свод оболочки согласно формуле (4.1) и соответственно меньшей степенью образования продавленных горшковидных частиц. Скорость и кинетический порядок распада некоторых перокси-до.в, прежде всего БП, зависят от природы растворителя, в котором протекает реакция, и различных примесей. В отличие от пер-оксидов, разложение ДАК протекает всегда по реакции первого порядка и меньше зависит от типа растворителя. Кроме того, этот инициатор является весьма слабым переносчиком цепи, что обусловливает получение полимеров с более высокой молекулярной массой (ММ). Так, константа переноса цепи поливинилацетатным радикалом на ДАК при 60 °С равна 0,055, тогда как при инициировании полимеризации лаурилпероксидом она возрастает до 0,1, а БП —до 0,15. Образующиеся при распаде ДАК радикалы практически неэффективны в реакции отрыва атома водорода и, следовательно, переноса цепи на макромолекулы, что позволяет На ранней стадии старения геля каждая из частиц агрегата не теряет индивидуальности и функционирует как самостоятельная единица. Это и обусловливает получение структуры тонкодисперсного геля при воздействии на «нейтральный» и «щелочной» гели кислой среды. При дальнейшем старении сближение первичных частиц в гидрогеля перед заменой воды на органическую жидкость. Заметим, что контрольным образцом в этих опытах служил гидрогель, осажденный в кислой среде и отмытый от солей водопроводной водой с рН 6,8. Замену интермицеллярной воды на органическую жидкость проводили методом декантации. Полученные образцы сушили при 170—180° С. Из данных таблицы следует, что наиболее высокой дисперсностью обладают частицы в начальном периоде старения, что обусловливает получение силикагелей с высокоразвитой удельной поверхностью. При дальнейшем старении геля удельная поверхность постоянно снижается, достигая при определенном его возрасте поверхности контрольного образца. Объем пор в этих условиях увеличивается в связи с уменьшением плотности упаковки выросших в процессе старения частиц гидрогеля. Ионизированные группы ассоциируют IB ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканиза-ционными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли СКМВП оксида цинка сопротивление разрыву материала возрастает до 18 МПа при высоком относительном удлинении. Использование оксида цинка в комбинации с серной вулканизующей системой обусловливает получение вулканизатов с высокими прочностными показателями (сопротивление разрыву 23 МПа), низким накоплением остаточной деформации сжатия и всеми другими показателями, которые характерны для резин с ковалентными поперечными связями. Сажевые вулкани-заты гидрохлоридов СКМВП с комбинированной вулканизующей системой имеют сопротивление разрыву около Иллюстрацией, подтверждающей справедливость приведенных выше теоретических результатов, служит рис. 6.3, на котором показаны зависимости ст (t) при различных скоростях деформации и температурах и удовлетворительно согласующиеся с ними результаты расчета функции (ст/еЯ) по релаксационному спектру материала, измеренному независимо методом малоамплитудных сдвиговых деформаций. Влияние температуры на зависимость о (t) учитывается нормирующим фактором А., температурная зависимость которого известна. Подобие релаксационных спектров при различных температурах обусловливает получение единой зависимости (ст/еЯ) от времени tf, поскольку изменение температуры приводит только к смешению спектральной функции вдоль временной шкалы без изменения формы спектра. Для всех экспериментальных данных (см. рис. 6.3) выполняет,ся предельное условие lim (а/еЯ) = 1, что отвечает до- Ответ. По мере увеличения степени превращения число растущих кинетических цепей в реакционной среде возрастает, что обусловливает повышение вероятности рекомбинационных процессов. Тройная связь, подобно двойной связи, обусловливает повышение молекулярной рефракции. Инкремент ацетиленовой связи (обозначается знаком f) для углеводородов колеблется от 2,325 до 2,573 и, таким образом, имеет большую величину, чем инкремент двойной углеводородной связи ( F5 1,73). Карбанионы могут быть стабилизованы за счет увеличения вклада s-электронов в гибридизованную орбиталь, возникающую при потере протона. Выше при рассмотрении вопроса о кислотности ацетилена (см. стр. 253) мы упоминали об этом эффекте, который обусловливает повышение кислотности в ряду СН3—СН3 < СН2=*=СН2<СНз=СН. Если карбанионы содержат достаточно сильные электронооттягивающие группы или атомы, то они могут быть стабилизованы за счет только одних индуктивных эффектов. Реально такого рода эффекты могут Карбанионы могут быть стабилизованы за счет увеличения вклада 5-электронов в гибридизованную орбиталь, возникающую при потере протона. Выше при рассмотрении вопроса о кислотности ацетилена (см. стр. 253) мы упоминали об этом эффекте, который обусловливает повышение кислотности в ряду СН3 — СН3 < СН2=СН2 < СН==СН. Если карбанионы содержат достаточно сильные электронооттягивающие группы или атомы, то они могут быть стабилизованы за счет только одних индуктивных эффектов. Реально такого рода эффекты могут При использовании конденсата в качестве абсорбента необходимо иметь в виду его облегчение с падением пластового давления, что приводит к изменению режима эксплуатации установок. Следует также учесть, что уменьшение молекулярной массы абсорбента обусловливает повышение давления его насыщенных паров и, следовательно, увеличение потерь с отработанным газом. Однако применение облегченного абсорбента в свою очередь повышает стеюгень извлечения углеводородов из смеси. Суммарное количество газов, выделенных из нестабильного-конденсата в блоках сепарации, в среднем в 1,4 раза меньше,, чем. по проекту, а выход газов стабилизации в колонне С01 в среднем на 3,4 тыс. м3/ч больше проектного. Последнее обусловливает повышение скорости паров в верхней части колонны coi. .••'.. При сохранении объема добычи газа снижение пластового давления обусловливает повышение скорости газа и, следовательно, перепада давления в обсадной рованного комплекса обусловливает повышение этого барьера Совокупность всех факторов повышения эффективности технологии и оборудования обусловливает повышение производительности труда в подготовительных цехах, оснащенных АТК, против цехов, оснащенных ПАЛ на базе резиносмесителей PC-250-40, PC-250-30, более чем в два раза. При использовании конденсата в качестве абсорбента необходимо иметь в виду его облегчение с падением пластового давления, что приводит к изменению режима эксплуатации установок. Следует также учесть, что уменьшение молекулярной массы абсорбента обусловливает повышение давления его насыщенных паров и, следовательно, увеличение потерь с отработанным газом. Однако применение облегченного абсорбента в свою очередь повышает степень извлечения углеводородов из смеси. Суммарное количество газов, выделенных из нестабильного конденсата в блоках сепарации, в среднем в 1,4 раза меньше, чем по проекту, а выход газов стабилизации в колонне С01 в среднем на 3,4 тыс. м3/ч больше проектного. Последнее обусловливает повышение скорости паров в верхней части колонны С01.  Одночервячного экструдера Обратимое присоединение Однократного испарения Одноосное растяжение Однородной поверхности Однородное распределение Одновременным гидролизом Одновременным получением Одновременным удалением |
- |
Навигация