|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обусловливает возникновение Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки; так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5). Под термином «жидкие каучуки» обычно понимают относительно низкомолекулярные линейные полимеры (молекулярная масса 500—10000), имеющих консистенцию более или менее вязких жидкостей. Последнее обусловливает возможность их переработки методами свободного литья или литья под небольшим давлением. Растворимость воды в метане и природных газах. Вода растворяется в сжатых газах и это обусловливает возможность ее перемещения в земной коре не только в жидкой, но и в газовой фазе. Растворимость воды в метане и природном газе изучали многие исследователи, и этому вопросу посвящены работы [Deaton W., Frost M., 1941 г., Польстер Л. А., 1967; Султанов Р. Г., Скрипка iB. Г., Намиот А. Ю., 1971; Намиот А. Ю., Скрипка В. Г., 1974; Колодий В. В., 1975 и др.]. В табл. 31 приведены данные по растворимости воды в метане в широком диапазоне температур и давлений. Малая вязкость газоконденсатных флюидов обусловливает возможность их перемещения на большие расстояния в сторону пониженного давления. Формальдегид является реакционноспособным мономером, он способен подвергаться атаке как электрофильными, так и нуклеофильными агентами. Это обусловливает возможность применения большого количества катализаторов ионной природы для полимеризации формальдегида. Выбор катализатора зависит от заданных свойств полимера. Анионные катализаторы позволяют получать продукт с высоким молекулярым весом и широким мо-лекулярно-весовым распределением, так как они менее чувствительны к полярным примесям. Но в промышленности применяют и катионные катализаторы, поскольку практическое значение имеет полиформальдегид со сравнительно небольшим молекулярным весом. Комплекс ценных физико-механических свойств полиформальдегида обусловливает возможность применения его во многих областях техники. Из полиформальдегида изготавливают вкладыши и втулки подшипников скольжения, кольца подшипников качения, бесшумные шестерни, зубчатые ролики, корпуса и детали насосов, вентили для соединения труб, шпульки и катушки в текстильной промышленности и др. Окрашенный полиформальдегид может, быть использован для изготовления предметов широкого потребления — корпусов электробритв и фотоаппаратов, частей пылесосов, оправы для очков, расчесок, мыльниц, вешалок и др. Волокно из полиформальдегида имеет высокую прочность и водостойкость. Незначительное изменение ударной вязкости дюралюминия при сохранении наряду с этим высоких значений предела упругости и предела пропорциональности обусловливает возможность применения его вместо дефицитных медных сплавов для изготовления аппаратуры, работающей в условиях глубокого холода. Необходимо также добавить, что все сплавы алюминия, как и чистый металл, являются пластичными при низких температурах и хорошо обрабатываются. Наиболее интенсивно возрастают при понижении температуры прочность и твердость сплавов алюминия, слабее повышаются предел текучести и относительное удлинение. Увеличение разности между пределами прочности и текучести с понижением температуры до —270 °С гарантирует некоторый запас пластичности алюминиевых сплавов. Очень велика растворимость в метаноле сероводорода и серооргаНи-ческих соединений, что обусловливает возможность комплексной очистки газа. Однако анализ температур кипения водородных соединений элементов IV—VI групп указывает на аномальное поведение аммиака МНз, воды ШО и фтороводорода НР(в) по сравнению с водородными аналогами азота, кислорода и фтора соответственно, что обусловлено действием более эффективных межмолекулярных сил, которые носят название водородной связи. Единственный электрон атома водорода обусловливает возможность образования им только одной ко-валентной связи. Однако если эта связь сильно полярна, например в соединениях водорода с наиболее электроотрицательными элементами (F, О, N), то атом водорода приобретает некоторый положительный заряд. Это позволяет электронам другого атома приблизиться Стабильность Y, о которой мы только что сказали, есть стабильность кинетическая, определяющаяся низкой скоростью превращений в термодинамически более стабильный продукт Z, иными словами, возможность превращений Y —v Z, разумеется, сохраняется, Y по-прежнему имеет тенденцию «свалиться в яму», но система «заперта» потенциальными барьерами, которые и обеспечивают саму возможность ее существования. Именно наличие сравнительно высоких потенциальных барьеров обусловливает возможность существования огромного числа органических соединений, подавляющее большинство которых нестабильны термодинамически, и, в частности, возможность синтеза соединений «против термодинамики», как к нашем примере синтеза 1} из А (см. рис. 1). В отличие от низкомолекулярных соединений полимеры существуют только в конденсированных агрегатных состояниях: жидком и твердом. Однако фундаментальное свойство высокомолекулярных соединений - гибкость макромолекул - обусловливает возможность реализации различных способов взаимной упаковки полимерных цепей и, следовательно, разнообразие фазовых состояний. В твердом полимере, как и в бесконечно разбавленном растворе в 9-растворителе, полимерные цепи, характеризующиеся параметром гибкости Флори /Q > 0,63, образуют статистические клубки. Объем, занимаемый таким клубком, заполнен полимерным веществом лишь на 1,5-3,0%. Некоторая часть этого незанятого объема клубка заполняется сегментами соседних цепей. В результате полимерные цепи в массе полимера оказываются как бы перепутанными. Однако анизотропия сегментов приводит к возникновению определенной упорядоченности: молекулярное взаимодействие обусловливает возникновение ближнего порядка в их взаимном расположении. Поперечные размеры таких ассоциатов достигают 0,5 нм, а продольные - 10-15 нм. Структурообразование в белковом волокне (фиброин, кератин) протекает принципиально так же, как и в целлюлозном волокне. Равновесной конформацией макромолекул кератина является а-спираль. Присутствие цистина обусловливает возникновение между полимерными цепями кератина химических связей - дисульфидных (цистиновых) связей. Три макромолекулы кератина ассоциируются в пачку (протофибриллу), 11 про-тофибрилл - в микрофибриллу, и т. д. Наличие областей с различной плотностью упаковки на разных стадиях надмолекулярной организации определяет структурные различия шерстяных волокон. Ответ, у- и р-Целлюлозы являются низкомолекулярными фракциями. Их присутствие в полимерном субстрате высокоориентированной структуры, какой является техническая нить, обусловливает возникновение большого количества "слабых мест". Поэтому при многоцикловых нагрузках такие нити будут быстро разрушаться (см. гл. 1 и 3). Если в основной цепи макромолекулы появляются боковые ответвления, более короткие, чем основная цепь, но также состоящие из многократно повторяющихся мономерных звеньев, такие структуры принято называть разветвленными. Разветвленная структура цепей макромолекул установлена для полимеров, получаемых из эфиров вкриловой и метакриловой кислот, для поливинилового спирта, поливинилхлорида и др. Раз-ветвленность макромолекул может возникнуть в процессе получения полимеров. Например, в случае полимеризации хлористого винила наблюдается образование свободных валентностей в отдельных звеньях макромолекулы вследствие отщепления атома хлора или водорода. Появление свободных валентностей обусловливает возникновение боковых ответвлений цепи. С повышением температуры полимеризации разветвлегшость макромолекулярных цепей увеличивается. Разветвленную макромолекулу поливинилхлорида можно схематично изобразить следующим образом: Реакция диазотирования, как указывалось, проводится в кислой среде. Кинетические исследования показали, что кислота оказывает двойственное влияние на скорость этой реакции. С одной стороны, наличие кислоты уменьшает концентрацию свободного амина и тем самым замедляет реакцию, а с другой — обусловливает возникновение диазотирующего агента (нитрозацидия, галогенонитрозила). Обычно ускорение диазотирования, обусловленное увеличением концентрации диазотирующего агента, превосходит замедление, связанное с уменьшением концентрации свободного амина. Эфиры и спирты образуются, если имеется влага, которая обусловливает возникновение едкого натра: Реакция диазотирования, как уже говорилось, проводится в кислой среде. Кинетические исследования показали, что кислота оказывает двойственное влияние на скорость этой реакции. С одной стороны, наличие кислоты уменьшает концентрацию свободного амина и тем самым замедляет реакцию, а с другой—обусловливает возникновение диазотирующего агента. Обычно ускорение диазотирования, обусловленное увеличением концентрации диазотирующего агента, превосходит замедление, связанное с уменьшением концентрации свободного амина. Полимеры в высокоэластическом состоянии к моменту разрушения достигают значительной деформации. Это оказывает сильное влияние на механизм разрыва. На рис. 13.4 показано схематически, как в эластомере первоначальная трещина с острой вершиной затем при деформации постепенно расширяется (раскрывается), но не растет (рис. 13.4,6). Причина этого в низком модуле эластомера по сравнению с модулем хрупкого полимера: при достаточно большой деформации, когда хрупкий полимер мог бы уже разрушиться, в эластомере накопленная механическая энергия еще невелика. Перенапряжение в вершине трещины обусловливает возникновение там дополнительной деформации. Перенапряжения при Хиральным центром можно назвать любую структурную единицу молекулы, которая обусловливает возникновение оптической активности. Часто хиральный центр создается в результате химической реакции, например: больших количествах, обусловливает возникновение совмест- ности подложки [15]. Необходимым а условием хорошей адгезии являет- 4 ся планарность подложки. Нерав-нота поверхности приводит к трудностям при удалении из углублений адсорбированного воздуха, который обусловливает возникновение локальных зон низкой адгезии. Жидкость вытесняет воздух с поверхности в том случае, если угол смачивания поверхности на границе  Обратимое присоединение Однократного испарения Одноосное растяжение Однородной поверхности Однородное распределение Одновременным гидролизом Одновременным получением Одновременным удалением Одновременным увеличением |
- |
Навигация