|
|
|
Главная --> Справочник терминов Обусловливают образование Согласно действующему ГОСТу, абсолютированный изопропа-йол должен содержать не более 0,5% вес. воды. Технический изо-пропанол выпускается 85%-ной концентрации. Весьма жесткими являются требования ГОСТа к содержанию примесей в изопро-паноле. В частности, требуется отсутствие сернистых соединений. Указанные обстоятельства обусловливают необходимость тщательной очистки от серы исходной пропан-пропиленовой фракции, а также четкой ректификации спирта-сырца. Эффективность антиоксиданта не может явиться единственным критерием для рекомендаций по практическому его применению. Специфические особенности структуры синтетических каучуков и технологии их производства обусловливают необходимость располагать данными по их химическим, физико-химическим, токсикологическим и некоторым другим свойствам. Только при наличии этих данных можно предложить обоснованную рекомендацию по применению того или иного антиоксиданта для конкретных делей. Процессы конденсации в присутствии щелочей в большинстве случаев протекают при высокой температуре и атмосферном давлении. Высокая температура реакции и необходимость ее точного регулирования обусловливают необходимость нагревания электрическим током или (что гораздо хуже) топочными газами. Высокая температура реакций и низкое давление обусловливают необходимость применения газообразных реагентов. В этих условиях контактные процессы возможно проводить только путем пропускания над поверхностью тонко раздробленного катализатора, нагретого до температуры реакции, предварительно подогретой смеси газообразных и парообразных реагентов. Вспенивание смеси начинается через некоторое время (называемое временем «старта») после смешения компонентов, что связано с растворением выделяющегося СО^ в реакционной массе на пергшх этапах реакции. Вязкость смеси возрастает очень быстро, и через несколько минут происходит отверждение материала. Такие особенности химических превращений обусловливают необходимость непрерывного и тщательного смешения ком- Получение и свойства бромистого циана. Удобный способ получения бромистого циа-на в количестве 200—300 г из брома и цианистого натрия с выходом 73—85% описан в «Синтезах органических препаратов» {84]. В примечании к этому синтезу было сказано о неустойчивости бромистого циана; в противоположность этому автор нашел, что бромистый циан не разлагается при хранении в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре в течение месяца. Токсичность и летучесть бромистого циана обусловливают необходимость проведения всей работы с ним в'хорошо действующем вытяжном шкафу. Указанные выше особенности эксплуатации ГПУ и ГПЗ обусловливают необходимость большого количества исходных данных для их проектирования. В отличие от химической, нефтехимической или микробиологической промышленностей, здесь недостаточно знать состав сырьевых потоков только в год пуска установок. Эти данные необходимы на весь период их эксплуатации. татки медно-аммиачного комплекса) обусловливают необходимость введения В заключение следует подчеркнуть, что существенные различия в строении и химическом составе древесины и коры обусловливают необходимость раздельной переработки этих составных частей биомассы дерева как с технологической, так и с экономической точек зрения. Однако существующие методы удаления коры (окорки) сопряжены с потерями древесины. В отходах окорки наряду с корой содержится значительное количество древесины, что осложняет химическую переработку такого сырья. Разнообразие представленных в коре химических соединений делает привлекательной идею извлечения наиболее ценных компонентов. Развитие данного направления утилизации коры сдерживается относительно низким содержанием извлекаемых компонентов. Вследствие этого основные направления переработки коры все еще ограничены ее утилизацией как органического материала в качестве топлива, в сельском хозяйстве и т.п. Редкие примеры использования коры отдельных древесных пород для выделения дубильных веществ, производства пробки, получения дегтя (из бересты березы) и выделения из коры растущих деревьев пихты пихтового бальзама не улучшают, к сожалению, общую картину неэффективного использования содержащихся в коре ценных органических соединений. Указанные выше особенности эксплуатации ГПУ и ГПЗ обусловливают необходимость большого количества исходных данных для их проектирования. В отличие от химической, нефтехимической или микробиологической промышленностей, здесь недостаточно знать состав сырьевых потоков только в год пуска установок. Эти данные необходимы на весь период их эксплуатации. В работах, касающихся переработки термопластичных полимеров, обычно подчеркивается, что полученным закономерностям не подчиняются резиновые смеси, которые не переходят в состояние расплава, характерное для условий переработки термопластов, и способны к деструкции и преждевременной вулканизации при местных перегревах. Эти особенности резиновых смесей в характерной температурной области обработки (50—110°С) и обусловливают необходимость учета их вязкоэластических и адгезионно-фрикционных свойств. Карбамидоформальдегидные смолы обеспечивают высокую реакционную способность смеси и ее полное отверждение, а также равномерную прочность сцепления зерен песка. Кроме того, они дешевы. К недостаткам таких связующих относят выделение больших количеств формальдегида из карбамидных смол при их переработке; высокое содержание азота (20—25%) и низкая термостойкость обусловливают образование разрывов в форме и проникновение в нее металла. Свойства смесей на основе фурановых смол в меньшей степени зависят от температуры и химического состава применяемого песка. Эти смеси характеризуются низким выделением газов; прочность сцепления зерен с такими связующими достаточно высока. Однако фурановые смолы очень дороги. При восстановлении некоторых производных цнкло гексанона возможно образование смеси стереоизомериых спиртов Результат реакции определяется двумя процессами собственно восстановлением и изомеризацией продукта, причем на второй процесс каталитическое действие оказывают также алкоюлшы алюминия в присутствии небольших количеств карбонильных соединении [58, 59] Изомеризации приводит всегда к образованию более устойчивого изомера. Из общепринятою механизма восстановления, согласно которому существует циклическое промежуточное соединение, следует, что действие изо-пропилата алюминия на 2-замещекные циклононы должно способствовать образованию цис-юомеров [10, 60] При обычных условиях реакции этот изомер пв ляется единственным главным прочуктом в том случае, когда в молекуле восстанавливаемого соединения имеют место пространственные затруднения При этом воздействие реагента возможно только с одной стороны молекулы, и практически изомеризация не происходит. Наоборот, соединения, для которых не наблюдается стерических эффектов, дают продукт состава, близкого к равновесному, с преобладанием транс-изомера [61—63] Образованию цис-изоыеря способствуют также алкого-ляты алюминия, содержащие радикалы с длинными боковыми цепями в а-положении [64] Спирты с асимметри ческим атомом углерода получают в виде рацемической смеси [6"i] Результаты опытов но восстановлению алко юлятамн в оптически активных спиртах показали, что при мягких условиях можно таким образом получить продукт, содержащий сравнительно большое кшшче ство очного из изомеров Пространственные условия в переходном комплексе обусловливают образование прежде всего спирта такого же сгроеиин, как и восста навливающий спирт (66, 67]. Стереоспецифическнй харак тер восстановления отмечен также для >ч алкилпроиз-водных а-амииопропнлфеиолов [68] В некоторых случаях образование оптически активною продукта яшяется результатом неодинаковой скорости восстановления При посстановлении асимметричных кетонов могут образоваться смеси изомерных продуктов В зависимости от строении молекулы цис- и транс изомеры получаются или приблизительно в одинаковых количествах, или преобладает какой либо один из них, Литнйалкши-ниигндрид является малоспецифическим реагентом, однако, например, кетоны из группы камфары или сте роидов дают, как правило, свыше 90% одного простран стпенного ичомера [125—128] Существенным обстоятель ством, влияющим на конфигурацию молекулы продуктов реакции, является наличие стерических факторов. Последние обусловливают образование большего количества менее устойчивых (обычно цис-) изомеров, при этом чем значительнее это препятствие, тем специфичнее действие гидрида алюминия [129]. Если в молекуче нет пространственных затруднений или они недостаточно велики, то к большем количестве образуются устойчивые транс изо меры подобно тому как это имеет место при восстано влеиии по методу Меервеина — Понндорфа [61, 130] Литийалюминнйгидрид действует искчючительно на атомы восстанавливаемой группы и, реагируя в мягких условиях, не выбывает изменений структуры асимметрич ных центров молекулы [129] Благодаря этому его можно использовать для исследования оптически активных соединений, а иногда и для частичного асимметричного восстановления оптически неактивных соединений [131] Высокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликонденсации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацин. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и плохую растворимость полимера. У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется едниственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования йнти-элиминирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпимере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С(2) и С(4) также аксиальны. В результате отщепления НС1 от неоментилхлорида образуется смесь двух изомерных ментенов в соотношении 3 : 1 в полном соответствии с правилом Зайцева, поскольку 3-ментен термодинамически стабильнее 2-ментена: 5. Образование изотопных ионов (в случае органических соединений, содержащих естественно встречающиеся изотопы, которые приведены в табл. 22.1). Изотопы обусловливают образование Влажность древесины и взаимодействие древесины и ее компонентов с водой имеют важное значение для механической и химической технологии древесины, например, для пропитки древесины растворами химических реагентов, антисептиков, антипиренов и т.д., при сплав'е и хранении лесоматериалов в воде. Вода играет роль при активации целлюлозы перед проведением химических реакций. Взаимодействие целлюлозы с водой в бумажной массе при размоле и последующее удаление воды при формовании бумажного листа обусловливают образование прочных межволоконных связей в бумаге. При резком охлаждении расплава интенсивные межмолекулярные взаимодействия между молекулами диафена ФП и СтЦ, приводящие к молекулярным комплексам, не успевают релаксировать и обусловливают образование в смеси дефектных кристаллов, состоящих из диафена ФП и СтЦ, плавящихся при температуре 72° С (диаграмма 2). Характерно, что на фазовой диаграмме 2 при мольных соотношениях диафен ФП и СтЦ, равных 0,3:0,7;0,2:0,8 и 0,kO,9 расплав вообще не кристаллизуется в условиях эксперимента и последующие трое суток хранения. По-видимому, это обусловлено достижением в условиях эксперимента предельной концентрации растворимости диафена ФП и СтЦ, приводящим к существенному нарушению ближнего порядка в стеарате цинка за счет более интенсивного взаимодействия молекул диафена ФП с молекулами СтЦ, чем при других соотношениях компонентов. Из этого следует, что более стабильные молекулярные комплексы в бинарной смеси диафен ФП-СтЦ могут образоваться при соотношениях компонентов, в которых концентрация стеарата цинка больше эквимолекулярной. 5. Образование изотопных ионов (в случае органических соединений, содержащих естественно встречающиеся изотопы, которые приведены в табл. 22.1). Изотопы обусловливают образование У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется единственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования шшы-элими-нирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпи-мере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С(2) и С(4) также аксиальны. В результате отщепления HCI Две метильные группы в положениях 5,6 также обусловливают образование только моно-аддуктов; здесь добавляется еще и влияние возросших стерических помех. Общие выходы аддуктов - до 50% на взятый фуроксан. Побочно получается продукт (до 12%) другого направления реакции - типа бейрутской (см. раздел 1.6.1.15), которая становится главной при введении электроотрицательных заместителей в беизофуроксан [608].  Одноименно заряженными Одноосной деформации Одноосном растяжении Обратного фильтрования Одновалентных радикалов Одновременным отщеплением Одновременным выделением Обратного превращения Одновременное окисление |
- |
Навигация