|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одинаковыми размерами Опубликован обзор [ПО], посвященный этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев; очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. В малоновый эфир удается ввести алкильную группу действием алкоголята натрия и соответствующего галоидного ал-кила на моноалкильное производное. Реакция проводится точно в тех же условиях, как только что было описано. Таким путем, можно ввести в малоновый эфир два различных алкильных радикала. Диалкилпроизводные малоновых эфиров с одинаковыми алкильными радикалами можно получить в одну операцию введением в реакцию нужного по расчету количества алкоголята натрия в спиртовом растворе и галоидного алкила. Теперь нужно решить, каким способом можно получить третичный спирт Б. В разд. 10.4 уже обсуждалось, что алкены, реагируя с дибораном и монооксидом углерода, дают триалкилкарбинолы R3COH с одинаковыми алкильными группами. Таким образом, необходимый нам спирт Б можно считать продуктом реакции 1-бутена с дибораном и монооксидом углерода ^последующим окислением. В ряду изомерных эфиров фталевой кислоты с одинаковыми алкильными радикалами плотность изменяется крайне мало, но все же имеется тенденция к ее увеличению у ортоэфиров: ние оказывает спиртовая, а не кислотная часть молекулы, что следует из сравнения водных чисел о-фталата, себацината и адипи-ната с одинаковыми алкильными радикалами. В малоновый эфир удается ввести алкильную группу действием алкоголята натрия и соответствующего галоидного ал-кила на моноалкильное производное. Реакция проводится точно в тех же условиях, как только что было описано. Таким путем, можно ввести в малоновый эфир два различных алкильных радикала. Диалкилпроизводные малоновых эфиров с одинаковыми алкильными радикалами можно получить в одну операцию введением в реакцию нужного по расчету количества алкоголята натрия в спиртовом растворе и галоидного алкила. В малоновый эфир удается ввести алкильную группу действием алкоголята натрия и соответствующего галоидного ал-кила на моноалкильное производное. Реакция проводится точно в тех же условиях, как только что было описано. Таким путем, можно ввести в малоновый эфир два различных алкильных радикала. Диалкилпроизводные малоновых эфиров с одинаковыми алкильными радикалами можно получить в одну операцию введением в реакцию нужного по расчету количества алкоголята натрия в спиртовом растворе и галоидного алкила. ** Исключение обычно составляют случаи, когда этот атом связан с двумя водородными атомами или двумя одинаковыми алкильными группами. Примерами могут служить гликолевая и а-гидроксиизомасляная кислоты. I II ОНО дикалы. Существует ряд методов синтеза ацилоинов с различными R и R', но они не относятся к реакциям конденсации сложных эфи-ров. Непосредственно из сложных эфиров могут быть получены только ацилоины с одинаковыми алкильными радикалами, т. е. RCHCR. Их синтез из сложных эфиров и называется ацилоиновой I И ** Исключение обычно составляют случаи, когда этот атом связан с двумя водородными атомами или двумя одинаковыми алкильными группами. Примерами могут служить гликолевая и а-гидроксиизомасляная кислоты. 2. Тот факт, что дейтерирование этого симметричного ацетиленового углеводорода прекращается после восстановления тройной связи в двойную, означает, что никель образует более прочное ассоциативное соединение с образующейся двойной связью вследствие симметричного распределения электронов, связанных с двумя одинаковыми алкильными группами по обе стороны двойной связи. Это ассоциативное соединение, по-видимому, не реагирует с дейтерием на поверхности катализатора. Полное описание состояния смеси включает определение размеров, формы, ориентации и пространственного положения каждой частицы, ассоциата или капли диспергируемой фазы. В определенных случаях (например, для смесей с одинаковыми размерами частиц диспергируемой фазы) пространственное положение каждой частицы полностью характеризует состояние смеси. Предложенная Бергеном и др. [4] трехразмерная функция распределения концентрации приближенно описывает состояние смеси. Однако во многих случаях нет необходимости в полном описании смеси. На практике часто бывает достаточно использование простых методов. Наиболее распространена визуальная качественная оценка гомогенности смеси путем сравнения ее окраски с эталоном или оценка некоторых характерных физических свойств. Выбор того или иного метода оценки основан на знании природы компонентов и назначения смеси. При расчете были сделаны следующие допущения: L Все молекулы полимера гибкие и обладают одинаковыми размерами *. Как следует из рис. 13, с увеличением измельчения компонентов увеличивается и высота вспенивания композиции в цилиндре почти в 3 раза без изменения ее состава. Полученную зависимость в первую' очередь можно объяснить равномерным распределением компонентов в объеме композиции, отсутствием скоплений порофора и агрегирования полимера, что при смешении в обычных смесителях (шаровых мельницах, бегунах и др.) достигнуть трудно. Приготовление композиций путем многократного просеивания компонентов через сита и получение при этом частиц с одинаковыми размерами способствуют устранению указанных недостатков. Форматоры-вулканизаторы / установлены в пять рядов по двадцать в каждом. Вдоль рядов и между ними на высоте потолка проложена трасса глав-ного толкающего конвейера 2, по которому перемещаются грузовые тележки со специальными захватами, удерживающими невулканизованную покрышку. С помощью питательных конвейеров 8 толкающего типа собранные и подвешенные покрышки подают на трассу главного конвейера. Каждую группу вулканизаторов (с одинаковыми размерами вулканизуемых покрышек, т. е. с одинаковыми прессформами) снабжает покрышками вспомогательный конвейер 7, по мере надобности отбирающий с главного конвейера те подвески, на которых закреплены сырые покрышки нужных размеров. Над каждым рядом смонтировано два или три таких вспомогательных конвейера (на рис. 18.19 изображены трассы конвейеров только у двух рядов вулканизаторов). Обычно используют образцы в виде укороченных двусторонних лопаток, рабочий участок которых имеет указанные размеры. Если из готового изделия не удается вырубить стандартные образцы, допускается применение образцов иных размеров, но имеющих длину 25+0'1 мм. Допускается подшлифовка образцов до заданной толщины. В этих случаях сравнение полученных результатов возможно только для образцов с одинаковыми размерами. 1. Все молекулы полимера гибкие и обладают одинаковыми размерами *. пор. В 1954 г. были получены синтетические цеолиты с исключительно регулярной кристаллической структурой и одинаковыми размерами пор, что имеет большое значение для процессов адсорбции [2]. Синтетический цеолит определенного типа сорбирует лишь те молекулы, объем которых строго соответствует размерам пор, и поэтому может быть использован для высокоселективного разделения; поглощая малые молекулы и не вмещая молекулы большие, чем его поры, он действует как М. с. На рис. М-1 показана модель кристалла неолита н цилиндрические гранулы диаметром 0,15 см. Кристалл цеолита прочен и не изменяет своей структуры при нагревании до 320° при удалении адсорбированного вещества и регенерации М. с. Свойства. Наиболее широко используют М. с. марок ЗА, 4А, 5А и I3X в виде порошков, гранул диаметром 0,15 и 0,30 см, а также Б виде шариков трех размеров (сита марки 4А). пор. В 1954 г. были получены синтетические цеолиты с исключительно регулярной кристаллической структурой и одинаковыми размерами пор, что имеет большое значение для процессов адсорбции [2]. Синтетический цеолит определенного типа сорбирует лишь те молекулы, объем которых строго соответствует размерам пор, и поэтому может быть использован для высокоселективного разделения; поглощая малые молекулы и не вмещая молекулы большие, чем его поры, он действует как М. с. На рис. М-1 показана модель кристалла неолита н цилиндрические гранулы диаметром 0,15 см. Кристалл цеолита прочен и не изменяет своей структуры при нагревании до 320° при удалении адсорбированного вещества и регенерации М. с. Свойства. Наиболее широко используют М. с. марок ЗА, 4А, 5А и I3X в виде порошков, гранул диаметром 0,15 и 0,30 см, а также Б виде шариков трех размеров (сита марки 4А). 1. Все молекулы полимера гибкие и обладают одинаковыми размерами *. Печной способ позволяет получать как грубые (с диаметром до 80 нм), так и тонкие сажи (меньше 20 нм, т. е. в интервале размеров частиц канальной и газовой саж — рис. 3.22, в). Таким образом, разными способами можно получать сажи с одинаковыми размерами частиц, но разными свойствами. Представляется интересным распространить развитые представления и на эффект присутствия диблочвых примесей, которые также могут быть получены в результате случайных обрывов растущей цепи при синтезе трехблочных сополимеров. Такого рода исследования были проведены при смешении растворов диблочных и трехблочных сополимеров полистирола и полиизопрена с одинаковыми размерами звеньев. Характеристики механических свойств таких смесей приведены в табл. 4. Даже минимальные добавки диблочного сополимера вызывают заметное снижение прочности образцов. Тот факт, что модуль упругости не зависит от добавления диблочного сополимера вплоть до определенных его концентраций, вновь свидетельствует о зависимости этой характеристики лишь от содержания полистирола (или «наполнителя»). Однако присутствие диблоков СБ, очевидно, вызывает образование дефектов сетки. Диблоки в этом случае действуют как трещины, инициирующие разрывы.  Одновалентных радикалов Одновременным отщеплением Одновременным выделением Обратного превращения Одновременное окисление Обеспечивает повышение Одновременного присоединения Одновременному образованию Одновременном уменьшении |
- |
Навигация