|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одинаковым количеством Вещества, обладающие одинаковым химическим составом, но различными свойствами, называются изомерами, а само явление — изомерией. Изомерия может быть обусловлена различной величиной молекул или различным взаимным расположением атомов в молекуле. В первом случае говорят о полимерии (полимерные вещества), во втором — об изомерии положения (структурной изомерии). Пиролиз азометана протекает с заметной скоростью при температурах, больших 250° С. Если эквимолекулярную пропано-кислородную смесь (Рнач == 300 мм рт. ст.) с примесью азометана в количестве 6% ввести в реакционный сосуд, то при 270° С вспыхивают холодные пламена после периода индукции в 60 мин. При 255° С период индукции увеличивается до 140 мин., после чего появляется очень слабое холодное пламя. Таким образом удалось индуцировать холодные пламена при температурах, при которых в отсутствие азометана они отсутствуют. В продуктах реакции холодного пламени помимо Н2, СО, С02 и непредельных углеводородов, образующихся в значительных количествах, были обнаружены также метан и этан. В общем, авторы приходят к заключению, что холоднопла-меиная реакция как в присутствии азометана, так и без его добавок, протекает по одинаковым химическим путям, и что роль азометана сводится только к снижению температуры появления холодных пламен благодаря облегченному инициированию. В обычных растворителях метановые протоны обоих антиподов дают в спектре ЯМР сигналы с одинаковым химическим сдвигом, а в хиральных растворителях [например, в (+)-!- (а-нафтил)-этиламине] химические сдвиги обоих энантиотопных протонов различаются на 0,025 м. д. протонов или групп протонов в молекуле. Протоны (или группы) с одинаковым химическим сдвигом называются магнитно-эквивалентными в смысле химического сдвига или изохронными*. 11. Укажите общее число линий в спектре ЯМР-гН каждого из приведенных ниже соединений. Можно считать справедливыми следующие допущения: а) спин-спиновое взаимодействие между ядрами с одинаковым химическим сдвигом не приводит к дополнительному расщеплению сигналов этих ядер; б) спин-спиновое взаимодействие не передается более чем через три сг-связи. Сигнал трех метильных протонов 1-нитропропана не имеет расщеплений за счет спин-спинового взаимодействия этих протонов между собой, так как законы квантовой механики не позволяют наблюдать расщепление между протонами с одинаковым химическим сдвигом. Вы можете просмотреть еще раз наш анализ спектра этилиодида и отметить, что мы нигде не оговаривали возможность появления каких-либо дополнительных линий из-за спин- Девять протонов с одинаковым химическим сдвигом должны проявляться в виде только одной линии, и именно это позволяет так легко опознавать лгреиг-бутилъную группу в спектре ЯМР-гН. Изохронные ядра. Ядра с одинаковым химическим сдвигом. Идентичные или энантиотоппые протоны изохронны в ахиральных растворителях. Насколько различно могут относиться к одинаковым химическим воздействиям близкие по строению производные, видно из того, что пурпурин (I), обладающий только одной лишней гндроксильной группой по сравнению с хинизарином и ализарином, распадается при окислении K3Fe(CN)6 в щелочном растворе по месту среднего ядра. Продуктами являются уже не конденсированные ароматические производные 103): Точность определения Mv зависит от тЪчности вискозиметри-ческих измерений и от того, в какой мере константы в уравнении (11) справедливы для данного полимера. Определенные число. вые значения К и а применимы лишь для полимеров с одинаковым химическим и структурным составом и с одинаковым МБР Так как структура и МБР полимера зависят от способа его'при. готовления, то для вычисления М0 следует использовать значения К и а, которые устанавливают способом, описанным на стр. 12, для полимера, полученного в тех же или по крайней мере в сходных условиях полимеризации. Опыты, проведенные с различными породами в одинаковых условиях опыта (100°С, 300 кгс/см2)1, с одинаковым количеством газа, прошедшего через породу (2,5 порового объема), показали следующее [«Изучение битумоидов...», 1966]. 2. Соединения с одинаковым количеством атомов углерода располагаются в порядке возрастания количества других элементов, связанных с атомами углерода. Эти элементы располагаются за атомами углерода в следующем порядке: Н, О, N, C1, Вг, J, F, S, Р и далее другие элементы по обычному алфавиту. а) Одну или две капли реакционной смеси растворяют в пробирке примерно в 20 мл воды и раствор делят на две равные части, которые наливают в две пробирки. К одной пробирке добавляют несколько капель 10%-ного раствора соли Шеффера (соль 2-нафтол-б-сульфокислоты) или Н-соли(соль2-нафтол-3, б-дисульфокислоты), полученных из 0,5 г кислоты, 5 мл воды и раствора соды, достаточного для полного растворения продукта. Вторая пробирка служит для холостого опыта. Обе пробирки быстро доводят почти до кипения и сравнивают их окраску. Если окраска слишком темная, обе пробирки разбавляют одинаковым количеством воды до тех пор, пока растворы не станут светлоголубого цвета. Окраску можно сравнить, вылив раствор из каждой пробирки на фильтровальную бумагу. Если окраска раствора в первой пробирке оказалась хотя немного краснее, чем в контрольной пробирке, то это означало бы, что в азо-смеси имеется избыток соли диазония. В результате гидролиза диметилдихлорсилана образуется смесь полидиметилсилоксанов с примерно одинаковым количеством линейных и циклических продуктов. С целью повышения выхода ди-метилциклосилоксанов процесс гидролиза можно вести в трубчатом В то время как эфиры кипят при значительно более низкой температуре, чем соответствующие им спирты, сернистые алкилы и меркаптаны с одинаковым количеством углеродных атомов имеют примерно одинаковую температуру кипения. Таким образом температура кипения оче-ЕИДНО повышается до одного и того же предела независимо от того, замещает ли алкил водород сульфгидрильной или метальной группы меркаптана: Полимеризация дивинила проводилась также и ь присутствии нерастворимых литийорганических соед ' нений [50], например, в присутствии CH3Li. Полимер содержали приблизительно 10°t> 1,2- и 90°0 1,4-звены с примерно одинаковым количеством цис- и транс-фор • Таким образом, хотя количество связанного стирола является наиболее важной характеристикой сополимера, это не означает, что два продукта с одинаковым количеством связанного стирола обладают аналогичными свойствами. Большое значение имеет Таким образом, хотя количество связанного стирола является наиболее важной характеристикой сополимера, это не означает, что два продукта с одинаковым количеством связанного стирола обладают аналогичными свойствами. Большое значение имеет 2. Соединения с одинаковым количеством атомов углерода располагаются в порядке возрастания количества других элементов, связанных с атомами углерода. Эти элементы располагаются за атомами углерода в следующем порядке: Н, О, N, Cl, Br, I, F, S, Р и далее другие элементы по обычному алфавиту. В упомянутой выше работе9 при исследовании влияния молекулярной массы на истинную прочность ненаполненных вул-канизатов сопоставлялись фракции некристаллизующегося бута-диен-стирольного каучука СКС-ЗОА (рис. 77) с одинаковым равновесным модулем, но с различным количеством присоединенной серы, тем большим, чем ниже молекулярная масса фракции*, и с одинаковым количеством присоединенной серы (2% на каучук) для всех фракций. Для вулканизатов из СКС-ЗОА с одина- /—прочность вулкаиизатов е одинаковым равновесным модулем (13 кес/смЩ; 2—прочность вулканизатов с одинаковым количеством связанной серы (2% на каучук).  Одновременным получением Одновременным удалением Одновременным увеличением Одновременное присоединение Одновременного образования Одновременного восстановления Одновременном повышении Одновременно добавляют Одновременно несколько |
- |
Навигация