Главная --> Справочник терминов


Одинаковой химической 1. Принцип Паули: в атоме не может быть электронов с одинаковым значением всех четырех квантовых чисел.

электронов, заполняющих орбиталж с одинаковым значением /г, часто

Как правило, введение пластификатора в полимер приводит к повышению свободного объема системы, поскольку все полимерные системы при Тс характеризуются практически одинаковым значением относительного свободного объема (отношение свободного объема к удельному объему при данной температуре), а свободный объем раствора является суммой свободных объемов компонентов.

На рис. 103 приведены временные зависимости прочности низко модульных вулканизатов указанных каучуков с примерно одинаковым значением высокоэластического модуля*. В полулогарифмических координатах эти данные не ложатся на прямые 1в логарифмических координатах получаются прямые линии, соответствующие уравнению (VI. 1)1. Порядок расположения кривых и их форма зависят от интенсивности межмолекулярного взаимодействия: последовательность кривых' соответствует расположению каучуков по температурам стеклования, т. е. по содержанию полярных групп. Так, с увеличением содержания полярных нитриль-HI.IX групп кривые временной зависимости прочности располагаются правее, увеличивается участок'спрямления кривой и через более длительное время происходит загиб кривой вверх.

(рис. 124) характеризуется одинаковым значением постоянной Ь, но различными значениями В и В', так что можно записать:

Можно показать, что если при Т=Т0 выполняется неравенство (П.7), то при любой температуре Т>Т0 справедливо неравенство (II.5). Действительно, если бы при Т>Т0 было справедливо do/dT^O, то вследствие непрерывности процесса это означало бы существование минимума на кривой а (Т), и на кривой можно было бы найти две точки с одинаковым значением о — при температуре TI и Т2 (Т\<Т2), т.е.

Согласно принципу Паули, в атоме не может быть двух электронов с одинаковым значением всех четырех квантовых чисел, это значит, что одну и ту же АО могут занимать только два электрона с разными значениями спина (спаренные электроны с антипараллельными спинами)

Согласно принципу Паули, в атоме не может быть двух электронов с одинаковым значением всех четырех квантовых чисел, это значит, что одну и ту же АО могут занимать только два электрона с разными значениями спина (спаренные электроны с антипараллельными спинами).

3. По формуле (VIII. 224) рассчитывается производительность при каждом значении R. Для каждого значения Q рассчитывается противодавление Pn = Q(Pu/Q). Затем строится график Q(Pn) (рис. XI. 13). Построенная таким образом характеристика пластикатора имеет вид кривой с максимумом, соответствующим некоторому максимальному противодавлению. Каждой точке этой кривой (при фиксированном N) соответствует свое значение приращения температуры. Если нанести на график серию кривых, построенных для различных частот вращения, а затем соединить между собой точки с одинаковым значением R (пунктирные кривые на рис. XI. 13), то получится сетка изотерм. Каждая такая изотерма позволяет определить всю гамму параметров режима (Q, Рп и N), обеспечивающих разогрев расплава до заданной температуры.

серию кривых, построенных для различных частот вращения, и соединив между собой точки с одинаковым значением R (пунктирные кривые на рис. XI. 14, а), получим сетку изотерм. Выбор основных параметров режима производится так я.е, как и в случае литья расплава, обладающего свойствами ньютоновской жидкости. Единственная разница состоит в том, что частота вращения выбирается по графику Q = f(R, l/AM+/ln) (см. рис. XI. 14, б). Так же как и в предыдущем случае, область устойчивых режимов — это верхняя ветвь кривой Q = Q(P).

ответствующий ему радикал характеризуются одинаковым значением е.

С другой стороны, энергетические эффекты на одну макромолекулу высокополимера весьма велики в соответствии с большим числом контактирующих звек'ьев. Поэтому ничтожно малой положительной свободной энергии взаимодействия звеньев различной природы достаточно для того, чтобы полимеры не смогли растворяться друг в друге. Несовместимость полимеров является поэтому скорее правилом, чем исключением и наблюдается не только при смешении полимеров в массе, но и в хороших растворителях. Наблюдается даже расслоение сополимеров одинаковой химической природы, но с широкой гетерогенностью по составу. Исключение составляют полимеры с полярными заместителями, для которых взаимодействие разнородных звеньев энергетически выгодно и которые поэтому хорошо совмещаются друг с другом.

Представленные на рис. 9 изодиэлектрические кривые для воды в жидком и надкритическом состоянии показывают, что, изменяя температуру и давление, можно получить как бы целый ряд растворителей с различной величиной е, но с одинаковой химической природой. Изменение диэлектрической постоянной водяного пара с изменением температуры и давления вызывает изменение его ионизирующей способности по отношению к растворенным в нем электролитам.

Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил- или гидридалкилалю-миния. При наличии у алюминия других заместителей (например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается.

Перейдем теперь к рассмотрению разветвлений одинаковой химической природы по сравнению с основной цепью, но присоединенных к ней через развязку другого химического строения. В качестве примера возьмем структуру разветвленного полимера, изображенную ниже

.52. Схематическое изображение сеток различных типов: (а) сетка, построенная из гментов полимерных цепей одинаковой химической природы, обладающая арехфункциональным узлом; (б) сетка, построенная из фрагментов цепей наковой химической природы, но обладающая трехфункциональным узлом; ;етка, построенная из линейных цепей одной химической природы и сшивающих гиков другой химической природы, обладающая трехфункциональным узлом Schematic representation of networks of different types: (a) network consisting of ments of polymer chains of the same chemical structure and possessing tetra-functional slinked point; (6) network consisting of fragments of polymer chains of the same chemical ;ture but possessing tri-lunctional crosslinked point; (в) network consisting of linear ns of the same chamical structure and crosslinks of different chemical structure possessing tri-functional crosslinked point

В зависимости от природы функциональных групп исходных веществ поликонденсацию разделяют на гомофункциональную и гетерофунщиональную. Процесс, который происходит в результате взаимодействия функциональных групп одинаковой химической природы, является гомополиконденсацией. Гомополиконденса-цией получают, например, полиэфиры из глшсолей,:

В зависимости от характера R и R' сложные полиэфиры подразделяют на алифатические и ароматические. Сложные полиэфиры, макромолекулы которых состоят из элементарных звеньев одинаковой химической структуры, относят к однородным, пли гомополиэфирам. Смешанные полиэфиры содержат в полимерной цепи два или более типа структурных звеньев, которые могут различаться строением R или R' (сополиэфиры) или содержать наряду со сложноэфирными такие группы, как амид-иые, имидные и др.

Известно, что уникальные свойства блок- и привитых сополимеров связаны с тем, что термодинамическое взаимодействие между блоками различной химической природы исключает образование истинного молекулярного раствора, вследствие чего различные блоки в объеме образуют раздельные микрообласти (домены, кластеры). Такие системы могут рассматриваться как двухфазные, причем в каждой из фаз сосредоточены участки макромолекул одинаковой химической природы. Микрообласти из жестких блоков

образца из-за наличия дефектов. Более того, предполагается, что прочность снижена по сравнению с прочностью бездефектного образца приблизительно в одинаковое число раз для разных резин при одинаковой химической природе основных компонентов. Таким образом, становится возможным рассмотреть влияние на прочность таких факторов, как степень поперечного сшивания и исходный молекулярный вес каучука. Бики [52] рассчитал прочность Рис. 12.29. Модель сетки про- модельного пространственного ма-странственно сшитых цепей. териала) структура которого образована трехмерной сеткой сшитых

Одинаковый порядок интегральных теплот смешения, вероятно, свидетельствует о близости макроструктур привитого сополимера и механической смеси. Если механическая смесь представляет собой систему из мелких агрегатов полистирола и агрегатов полиакриловой кислоты, то, очевидно, можно рассматривать макроструктуру такой смеси как совокупность двух фаз, каждая из которых состоит из микроучастков, составленных макромолекулами одинаковой химической природы. По-видимому, аналогичная картина имеет место и для привитого сополимера дифильного типа, о чем уже высказывались предположения в некоторых работах [9].

Ниже обсуждается объяснение, по нашему мнению, наиболее достовернее для спектра из девяти линий. Спектры указывают на два вида радикалов, так как некоторые средние линии спектров менее интенсивны, чем внешние. Мы полагаем, что этими двумя частицами являются две различные конфор-мации одинаковой химической структуры. В одной конформации (VI) дна

Рассмотрение 'высокополимеров будет проведено по отдельным группам, в которые объединены соединения одинаковой химической природы в соответствии с предложенной нами ранее химической классификацией высокомолекулярных соединений, в основу которой положены строение основной цепи макромолекулы, характер и количество заместителей [19].




Одновременным пропусканием Отсасывают полученный Одновременной миграцией Одновременное протекание Одновременного определения Объясняется возможность Одновременном пропускании Одновременно необходимо Одновременно образуется

-
Яндекс.Метрика