|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одинаковую конфигурацию Широко распространены методы сушки жидкостей при помощи осушающих веществ, которые связывают воду, растворенную в органических жидкостях. Основное требование к осушающим веществам состоит в том, что они не должны взаимодействовать ни с растворителем, ни с растворенными в нем веществами. Не все осушающие вещества одинаково эффективны. Это обстоятельство всегда необходимо учитывать при выборе последних. В табл. 1 приведены Широко распространены методы сушки жидкостей при помощи осушающих веществ, которые связывают воду, растворенную в органических жидкостях. Основное требование к осушающим веществам состоит в том, что они не должны взаимодействовать ни с растворителем, ни с растворенными в нем веществами. Не все осушающие вещества одинаково эффективны. Это обстоятельство всегда необходимо учитывать при их выборе. В табл. 1 приведены сведения о применимости тех или иных осушающих веществ при сушке различных классов органических соединений. ства одинаково эффективны. Это обстоятельство всегда необходимо Несопряженные триеновые сложные эфнры льняного масла быстро изомеризуются в сопряженные эфнры при действии Б, к. в ДМСО, ДЛ\ФА пли тетраметплмочевине (все они примерно одинаково эффективны 21. В бутиловом спирте такая изомеризация практически не происходит. М. х. и окисный медно-хромовый катализатор эффективны для декарбоксилнровання кислот при нагревании в хииолине. Например, ifi/c-a-фенилкоричная кислота в кипящем хинолиис дает г(г«>стилъбен; оба вышеупомянутых катализатора одинаково эффективны в этой реакции [41. Сходные катализаторы применялись с„н,-с-.со.,н с,!-сг с„н6-о-н эфирами циановой кислоты (реакционноспособные эфиры), а также с более инертными эфирами в синтезах пептидов. Пиразол и 1,2,4-триазол (III, 369—370) одинаково эффективны. Айрлаид и сотрудники сравнив оба метода, нашли, что они одинаково эффективны в случае простых аллил- и бензилгалогенидов. Однако для реакционноспособных, чувствительных к основаниям аллилгалогенидов типа (!) авторы рекомендуют конденсацию с реактивами Гриньяра, тогда как для более инертных насыщенных ал-килгалогенидов лучше использовать Т. Несопряженные триеновые сложные эфнры льняного масла быстро изомеризуются в сопряженные эфнры при действии Б, к. в ДМСО, ДЛ\ФА пли тетраметплмочевине (все они примерно одинаково эффективны 21. В бутиловом спирте такая изомеризация практически не происходит. М. х. и окисный медно-хромовый катализатор эффективны для декарбоксилнровання кислот при нагревании в хииолине. Например, ifi/c-a-фенилкоричная кислота в кипящем хинолиис дает г(г«>стилъбен; оба вышеупомянутых катализатора одинаково эффективны в этой реакции [41. Сходные катализаторы применялись с„н,-с-.со.,н с,!-сг с„н6-о-н эфирами циановой кислоты (реакционноспособные эфиры), а также с более инертными эфирами в синтезах пептидов. Пиразол и 1,2,4-триазол (III, 369—370) одинаково эффективны. Айрлаид и сотрудники сравнив оба метода, нашли, что они одинаково эффективны в случае простых аллил- и бензилгалогенидов. Однако для реакционноспособных, чувствительных к основаниям аллилгалогенидов типа (!) авторы рекомендуют конденсацию с реактивами Гриньяра, тогда как для более инертных насыщенных ал-килгалогенидов лучше использовать Т. Стерические соотношения в ряду аминокислот. Сопоставлению конфигураций многих аминокислот были посвящены фундаментальные исследования Эмиля Фишера и Фрейденберга, Каррера и Левина. В результате было установлено, что все полученные из белков природные аминокислоты имеют одинаковую конфигурацию асимметрического а-углеродного атома, то есть принадлежат к одному стерическому ряду. Если смотреть со стороны боковой цепи по направлению к а-углерод-ному атому, то заместители Н, СООН и NH2 расположатся либо по направлению часовой стрелки, либо против него: По предложению Воточека метнлпентозы называют соответственно гексозами, с которыми они имеют одинаковую конфигурацию (т. е. одинаковое пространственное расположение Н- и ОН-групп при асимметрических углеродных атомах); при этом к названию гексозы присоединяют окончание «метилоз .1». Так, 1-рамнозу можно назвать L-маннометилозой, D-фукозу — D-галактометилозой. Расщепление природного никотина до L-гигриновой кислоты доказывает, что алкалоид имеет одинаковую конфигурацию с L-гигриновой кислотой, L-стахидрином и L-пролином. Для соединений с двумя хиральными атомами жезо-формы найдены только для случаев, когда при одном из двух хиральных атомов имеются такие же четыре заместителя, как при другом. Если в молекуле содержится более двух хиральных центров, в большинстве случаев число изомеров можно рассчитать по формуле 2", где п — число хиральных центров; правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию жезо-форм [61]. Интересным примером служит 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 имеют одинаковую конфигурацию (оба R или оба S), средний атом углерода неасимметрический; если же конфигурации С (2) и С (4) различны (один из них R, а другой 5), то средний атом угле- 126. Если Y сам является хиральной группой, это утверждение справедливо только при условии, что обе группы Y имеют одинаковую конфигурацию. Таким образом, D- и L-изомеры различных моносахаридов образуют два ряда соединений: D-ряд и L-ряд; члены каждого из этих рядов имеют одинаковую конфигурацию групп при асимметрическом углероде, наиболее удаленном от карбонильной группы: Сравнивая проекционные формулы А и Б, можно установить, что «верхние» асимметрические атомы, обозначенные в формулах цифрами 7, имеют противоположные конфигурации, а асимметрические атомы 2 —- одинаковую конфигурацию. В формулах Б и В, наоборот, асимметрические центры / одинаковой конфигурации; центры 2 — противоположной. Может показаться, что мы произвольно выбрали для вывода конфигурации глицеринового альдегида «нижний» асимметрический центр (—)-винной кислоты. Однако результат не изменится, если мы вместо этого выберем «верхний», ибо оба центра здесь имеют одинаковую конфигурацию, лишь записана она по-разному. С другой стороны, в мезовинной кислоте конфигурация обоих центров противоположна и не дает, следовательно, никаких указаний о конфигурации исходного глицеринового альдегида. Из данных, приведенных в табл. 8, легко видеть, что в ряду производных L-(—)-яблочной кислоты постепенно увеличивается левое вращение, а в ряду производных (+)-аспа-рагиновой кислоты тот же «сдвиг влево» проявляется в постоянном уменьшении правого вращения и затем в нарастании левого. Таким образом, из антиподных аспарагиновых кислот правовращающая имеет одинаковую конфигурацию с !-(—)-яблочной: Вращение во всех случаях положительно в бензоле, а в спиртах и в ацетоне наблюдается обращение знака вращения. Таким образом, амины одного знака имеют и одинаковую конфигурацию, т. е. [47]: имеют одинаковый знак вращения в длинноволновой области: вполне логично было бы считать, что оба родственных вещества имеют и одинаковую конфигурацию. Однако изучение кривых ДОВ показало, что ход кривых антиподен, и поэтому конфигурация при атоме 9а противоположна (рис. 27) [51]. Окончательно конфигурацию данных соединений удалось установить сравнением кривых ДОВ соединений XXXII и XXXIII с кривой соединения XXXIV, полученного из алкалоида (+)-эхиболина XXXV, конфигурация которого была известна.  Одновременного образования Одновременного восстановления Одновременном повышении Одновременно добавляют Одновременно несколько Обратного воздушного Одновременно приготовляют Одновременно пропускают Обеспечивает сохранение |
- |
Навигация