|
|
|
Главная --> Справочник терминов Однородной поверхности Аналогичные выражения, определяющие условия деформирования, которые позволяют создать два других вида однородной деформации растяжения, рассмотрены в Задаче 6.13. 2. Было установлено *, что среднее значение квадрата площади поверхности раздела элементов для любой однородной деформации равно: В 3.3 было показано, что при равновесной изотермической деформации полимерных сеток работа внешних сил W равна изменению свободной энергии. Функция W в дальнейшем получила название высокоэластическпго потенциала. Последний зависит в случае трехмерной однородной деформации (см. рис. 3.4) от кратностей растяжения по трем главным осям координат Я], Аа, ta [77]. Обзор важнейших этапов развития механики деформации полимерных сеток сделан Трелоаром [3.1, 3.2]. 3.6.1. Уравнение Муни где р,* — один из коэффициентов Ламе, чаще называемый модулем сдвига. При однородной деформации, заменяя выражение для 812 на у в соответствии с (1.2), получаем: Это обычная запись закона Гука для одноосной однородной деформации растяжения. - — — — - - Рис. 1.9. Базисные системы при «чистой» однородной деформации общего типа (а) и простом сдвиге (б) [29]. Рассмотрение каландрования с учетом вязкоупругих свойств резиновых смесей является с одной стороны обобщением и развитием гидродинамического метода, а с другой — строится на использовании методов контактных задач теории упругости, теории качения и теоретических основ динамических испытаний резины. Приведенное в работе '[5] обобщенное выражение для распорного усилия при каландровании, учитывающее гидростатическую Р и де-виаторную tyy части нормальных напряжений, может быть использовано для инженерных расчетов. Гидростатическое сжатие, возникающее в результате отклонения реального поведения материала от однородной деформации, может быть учтено введением фактора формы. Формфактор может также учесть и такие сложные явления, как эффект конечных деформаций. Иногда этот учет делают введением дополнительного коэффициента нелинейности в реологическом уравнении для эластичного материала. При однородной деформации характер зависимости потенциальной энергии каждого атома или иона решетки от расстояния между ними в направлениях растяжения выражается формулой Ми Ориентацию системы элементов выражают математически [480, с. 1492; 481, с. 459; 486, с. 1602], анализируя процесс однородной деформации. Используя статистические методы, переходят к определению прочности ориентированной среды. Известно большое число работ [487 — 489], основанных на рассмотрении модели сплошного тела, ориентация которого описывается системой Однако, если длина образца невелика, то существенное влияние на результаты измерений оказывает способ закрепления торцов. Условия деформирования вблизи торцов оказываются отличными от «средних» условий однородной деформации и ошибка, связанная с неучетом этого фактора тем больше, чем короче образец, в частности, она особенно- велика для дискообразных образцов. Поэтому необходимо рассмотреть задачу о вычислении Д/i при заданной силе Р, когда на торцы образца накладываются определенные граничные условия. В общем 'случае формула для модуля упругости должна записываться в виде: Рассмотрим уравнения (3.6) для одноосного растяжения, осуществляемого параллельно оси х действием приложенного напряжения а*. При создании однородной деформации возникают относительные удлинения A,lt Я,2, Я3 в направлениях соответственно х, у и г. Отсюда В ТСХ применяются, как правило, крупнопористые марки сили-кагеля с размером пор 10—20 нм и удельной поверхностью 50—500 мг/г. На относительно однородной поверхности такого силикагеля гидроксильные группы находятся друг от друга на расстоянии примерно в 2—2,5 нм. Они могут образовывать водородные связи с сорбируемыми молекулами. Силикагель химически инертен к активных органических соединений, однако бла-5) достаточно прочно сорбирует Пленки. Работать с пленками удобно потому, что в этом случае УФ-спектр растворителя не имеет значения. Поэтому для получения пленки полимера можно использовать любой растворитель, лишь бы он не разрушал анализируемое вещество, не вступал с ним реакцию и легко полностью удалялся из пленки. Для получения однородной поверхности пленки в качестве подложки используют поверхность воды или ртути. В некоторых случаях можно получить достаточно тонкие пленки, спрессовывая образец между двумя кварцевыми пластинами. При таком методе вообще растворитель не нужен. Работать с пленками удобно потому, что в этом случае спектр растворителя не имеет значения. Для получения пленки полимера можно использовать любой растворитель, который не разрушает анализируемое вещество, не вступает с ним в реакцию, легко и полностью удаляется из пленки. Для получения однородной поверхности пленки в качестве подложки используют поверхность воды или ртути; в некоторых случаях тонкие пленки получают прессованием образца. При постоянной температуре и однородной поверхности скорость конденсации молекул пропорциональна величине свободной поверхности, еще не покрытой молекулами газа (1 — с) (с — часть поверхности, покрытой газом), н давлению р. Скорость реакции на однородной поверхности пропорциональна части поверхности, покрытой адсорбированным газом. При допущении, что реагирует только газ и что продукты реакции не адсорбируются катализатором, для трех выше разобранных случаев мы получаем три уравнения скорости. Отвечающее малой адсорбции Основное (Применение СРЕ-102 — -изготовление электроизоляционных материалов. Для этой цели 'полимер (применяется самостоятельно -или е омеси с другими 'полимерами, чаще всего с ПЭ. Успешному .применению -в электроизоляционных смесях способствует отличная абразивостойкость, озоно-, тепло- и маслостой-кость, химическая стойкость и негорючесть. Морозостойкость и эластичность у СРЕ-102 аналогична резинам. СРЕ-102 легко экст-рудируется гари ПО—120 °С с образованием гладкой и однородной поверхности. -Вальцеваться может как на горячих, так и на холодных вальцах. 'Вулкаишзат смеси СРЕ-102 и ПЭ является лучшим электроизоляционным материалом, (применяющимся для изоляции кабелей самого различного назначения [3]. Наиболее прочные адгезионные взаимодействия реализуются на центрах микроскопических групп химически активных поверхностных атомов. На однородной поверхности возможны центры: а) атом с оборванной свободной связью — свободная связывающая орбиталь с большим сродством к электрону, занятая связывающая орбиталь с низким потенциалом ионизации (ковалентная активность); б) катион, нескомпенсированный с необходимым числом анионов и проявляющий сродство к электрону (ионная ненасыщенность); подобный центр может образоваться и при воздействии «сильного» электрического иона, возникающего при притяжении к центру полярных молекул, например воды. Плотность центров типа «а» и «б» равна практически плотности поверхностных атомов (1015 см2). Другим типом являются центры на основе дефектов: в) центры на кристаллографических ступеньках (адсорбируемая частица взаимодействует сразу с группой атомов, в результате чего вероятность фиксации частицы может возрасти в сотни раз); д) центром может служить сочетание примесного атома с основными атомами поверхности. Последнее открывает возможность управлять активностью поверхности путем адсорбции необходимых ионов или же путем ионообменных процессов. Наиболее прочные адгезионные взаимодействия реализуются на центрах микроскопических групп химически активных поверхностных атомов. На однородной поверхности возможны центры: а) атом с оборванной свободной связью — свободная связывающая орбиталь с большим сродством к электрону, занятая связывающая орбиталь с низким потенциалом ионизации (ковалентная активность); б) катион, нескомпенсированный с необходимым числом анионов и проявляющий сродство к электрону (ионная ненасыщенность); подобный центр может образоваться и при воздействии «сильного» электрического иона, возникающего при притяжении к центру полярных молекул, например воды. Плотность центров типа «а» и «б» равна практически плотности поверхностных атомов (1015 см2). Другим типом являются центры на основе дефектов: в) центры на кристаллографических ступеньках (адсорбируемая частица взаимодействует сразу с группой атомов, в результате чего вероятность фиксации частицы может возрасти в сотни раз); д) центром может служить сочетание примесного атома с основными атомами поверхности. Последнее открывает возможность управлять активностью поверхности путем адсорбции необходимых ионов или же путем ионообменных процессов. Данные таблицы показывают, что уже в результате обработки в тлеющем разряде пленка политетрафторэтилена приобретает способность склеиваться с достаточно высокой прочностью. Однако одна эта обработка без последующей прививки не дает однородной поверхности. Об этом свидетельствуют большие колебания в значениях краевого угла смачивания на различных участках поверхности, обработанной в тлеющем разряде пленки, и большой разброс величин прочности склеивания. базисными гранями высокоорганизованных кристаллитов графита. Это своего рода эталон однородной поверхности [39]. Как и следует ожидать, графитирование мало влияет на адсорбцию предельных неполярных адсорбатов (например, циклогек-сана [39]), но снижает адсорбцию углеводородов, способных к специфическому взаимодействию с функциональными группами адсорбента, например бензола и нафталина [39]. Такая же тенденция наблюдается при адсорбции сквалена и сквалана. Возможность специфического взаимодействия я-электронов сквалена и сквалана с протонизированным водородом кислородсодержащих групп поверхности сажи является причиной повышения адсорбции Этим способом различные органические и неорганические пигменты, включая красную окись железа, тиоиндиго красный, сажу и двуокись титана, были капсулированы полимером и превращены в устойчивые дисперсии микрочастиц в органических жидкостях [19]. Создание однородной поверхности на материалах с сильно различающимися поверхностными характеристиками помогает предотвратить многие осложнения, например «всплывание» или «горизонтальное расслаивание» пигмента. Капсулированные пигменты составляют основу материалов для покрытий, обладающих лучшим блеском и погодостойкостью, чем материалы, полученные с необработанными пигментами.  Одновременно образуется Одновременно получаются Одновременно происходят Одновременно протекающей Одновременно протекают Одновременно выделяется Однозамещенных производных Однозначно свидетельствует Образовывать циклические |
- |
Навигация