|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременным гидролизом Данная глава завершает рассмотрение разрыва цепи, когда оно вызвано одновременным действием напряжения и внешней агрессивной среды или когда напряжение и среда способствуют подобному разрыву цепи. Одновременным действием йодистого водорода и красного фосфора на полиаллилхлорид при 150" можно полностью восстановить полимер; процесс сопровождается также циклизацией отдельных звеньев макромолекул: 4. Одновременным действием всех трех факторов? Основу синтетических моющих средств составляют поверхностно-активные (обладающие способностью понижать поверхностное натяжение) органические вещества, характерной структурной особенностью которых является наличие длинной углеродной цепи и ионогеннои группы. Последняя чаще всего представляет собой соль сульфокислоты. Такие вещества можно получить, например, одновременным действием хлора и сернистого газа (сульфохлорирова-ние) на парафиновые углеводороды с 10 — 14 углеродными атомами и последующей обработкой полученных сульфохлоридов щелочами: Одновременным действием фунгицида и гербицида обладает препарат нитрафен, который представляет собой продукт нитрования смеси фенолов, получаемых из Мором теоретически рассмотрен реологический процесс смешения, с одновременным действием деформаций сдвига и диффузии [16, 28р. При этом автор исходит из предположения, близкого к принятому позднее в работе [26], что поверхность раздела фаз С ростом молекулярной массы исходной смолы наблюдается уменьшение адгезионной прочности покрытий как по стали, так и по алюминию, что обусловлено одновременным действием ряда факторов. Прежде всего при этом происходит снижение полярности пленок, о чем свидетельствует уменьшение Б' и е'макс [62]. Кроме того, увеличивается жесткость сетки, что подтверждается повышением Тс и модуля Е [63], а также возрастают внутренние напряжения. Так, при молекулярной массе смолы 1-103 и 5-Ю4 авн составляет 1,3 и 4,9 МПа, соответственно. В итоге происходит снижение адгезии. С ростом молекулярной массы исходной смолы наблюдается уменьшение адгезионной прочности покрытий как по стали, так и по алюминию, что обусловлено одновременным действием ряда факторов. Прежде всего при этом происходит снижение полярности пленок, о чем свидетельствует уменьшение Б' и е'макс [62]. Кроме того, увеличивается жесткость сетки, что подтверждается повышением Тс и модуля Е [63], а также возрастают внутренние напряжения. Так, при молекулярной массе смолы 1-103 и 5-Ю4 авн составляет 1,3 и 4,9 МПа, соответственно. В итоге происходит снижение адгезии. Практически воздействие какого-либо деструктирующего агента никогда не проявляется .изолированно, в'не связи с одновременным действием других факторов. Если не принимается специальных мер, то, как правило, деструкция отображает суммарное действие ряда взаимосвязанных факторов, и только по преимущественному действию одного из них различают вид деструкции. Механическая деструкция не является исключением. По-видимому, увеличение прочности в результате ориентации материала связано с одновременным действием трех факторов: 1) переходом от разрыва межмолекулярных ван-дер-ваальсовых связей к разрыву химических связей в цепях; 2) выравниванием и залечиванием неоднородностей в процессе предварительной вытяжки и 3) возникновением анизотропии упругих свойств, что может затруднить прорастание трещин поперек направления предварительной вытяжки, так как в направлении ориентации макромолекул материал имеет наибольший модуль [474, с. 215]. Образцы пластмасс с развитой пластичностью при сжатии приобретают бочкообразную форму (рис. 17, б). Очевидно, что в плоскости наибольшей деформации также, как и в предыдущем случае развивается сложнонапряженное состояние с одновременным действием как сжатия, так и растяжения в поперечном направлении. Интересный метод синтеза замещенных формамидов основан на алкилировании вторичных аминов (с одновременным гидролизом) [150, 151] хлороформом в присутствии ТЭБАХ и 50%-ного NaOH: Иидолил-3-уксусную кислоту получают преимущественно гидролизом соответствующего нитрила. Индолилаие-тонитрил, в свою очередь, получается конденсацией N-ацетил-индокснла с циануксуеным эфиром с последующим омылением продукта конденсации1, по реакции Япп-Клингемана из диэтилового эфира ацетилглутаровой кислоты и хлористого фенилдиазоиия2, а также по реакции Фишера конденсацией ,8-циаипропионового альдегида с фснилгидразином3. Наиболее удобным путем получения индолил-3-уксусной кислоты является в настоящее время взаимодействие грамииа с цианистым натрием, сопровождающееся одновременным гидролизом образующегося нитрила. Приведенная выше пропись разработана на основе работы Снапдера и Пилгрима4. Каталитическое гидрирование анилина , в циклогексиламин одновременным гидролизом последнего « циклогсксанол н ирису стши парой поды осуществляется при 200—250е С. Катализатором служит никель, осажденный на пемзе. Мольное соотношение аии-липа, нодорода и воды составляет 10:75:15. Процесс протекает с выделением большого количества тепла, которое необходимо бы-стро отнодитъ ко избежание перегрева катализатора. элементарной серы с одновременным гидролизом серо-окиси и сероуглерода, а также обеспечением стехиометри-ческого соотношения SO:: ШЗ, равного 1:2, гарантирует выход серы 99,1...99,6% в нормальных условиях и 99,8% -в особых условиях. ролеина происходит 1 ,4-присоединение с одновременным гидролизом до альдегида (5). По данным газовой хроматографии выходы (5) составляли 65, 71 и 77% за 10, 25 и 60 мин соответственно. Другие примеры: В модельных исследованиях реакции 20-кетостероидов с М. Петтит и сотр. [21 нашли, что наиболее удобно гидроксильные группы защищать в виде тетрагидропираниловых эфиров и проводить реакцию в кипящем диглиме (7 час). Из тетрагидропиранилового эфира прегнемолона авторы получили этим способом с выходом : 83% виниловый эфир (2), который превращали в соответствующий альдегид обработкой смесью 70%-нон хлорной кислоты и днэтило-вого эфира (с одновременным гидролизом защитной группы). зован в синтезе дигидрожаснона (4). При обработке (2) конц. С. к. с одновременным гидролизом хлорвинильной группировки ролеина происходит 1,4-присоединение с одновременным гидролизом до альдегида (5). По данным газовой хроматографии выходы (5) составляли 65, 71 и 77% за 10, 25 и 60 мин соответственно. Другие примеры: В модельных исследованиях реакции 20-кетостероидов с М. Петтит и сотр. [2! нашли, что наиболее удобно гидрокснльные группы защищать в виде тетрагидропираниловых эфиров и проводить реакцию в кипящем диглиме (7 час). Из тетрагидропиранилового эфира прегнемолона авторы получили этим способом с выходом 83% виниловый эфир (2), который превращали в соответствующий альдегид обработкой смесью 70%-нон хлорной кислоты и диэтило-вого эфира (с одновременным гидролизом защитной группы). зован в синтезе дигидрожаснона (4). При обработке (2) конц. С. к. с одновременным гидролизом хлорвинильной группировки Алкилирование йодистым метилом в метаноле в присутствии метилата натрия замещенных 2,3-дигидро-1,2,4-триазин-5(4Н)-онов также идет по атомам азота кольца. Реакции обычно ведут при кипячении [568]. 3-Метокси-2,5-дигидро-1,2,4-триазин алки-лируется йодистым этилом в 50%-ной дисперсии NaH в минеральном масле при комнатной температуре до 2-этил-З-меток-си-2,5-дигидро-1,2,4-триазина, а при действии йодистого метила в 50%-ной дисперсии NaH в минеральном масле при 0°С, наряду с метилированием по второму атому азота кольца, происходит окисление триазинового кольца с одновременным гидролизом метоксигруппы до оксогруппы с образованием 2-метил-5-фе-нил-1,2,4-триазин-3-она; при проведении реакции метилирования при 35°С в этих же условиях под током инертного газа (например, аргона) дополнительно образуется побочный продукт в количестве ~28%—3-метокси-5-фенил-1,2,4-триазин [825, 828]:  Одновременно приготовляют Одновременно пропускают Обеспечивает сохранение Одновременно растворителем Одновременно увеличивается Однозначно определять Обеспечивает увеличение Ограничения подвижности Ограниченным количеством |
- |
Навигация