Главная --> Справочник терминов


Одновременным получением Это наблюдается, если в молекуле алкена двойная связь находится .при четвертичном углеродном атоме. В этом случае в основном идет образование моногалогенопроизводных с одновременным перемещением двойной связи (с небольшой примесью дигалогенопро-изводного) :

Б этой реакция молекула кислорода присоединяется к первому атому углерода двойной связи, после чего один атом водорода у Cs (аллильное положение) переходит к кислороду с одновременным перемещением двойной связи в положение С2—С3:

Так /ке протекает взаимодействие с диазомвтаном уфира акриловой кислоты.^ В подобных реакциях СН2-группа диазометана присоединяется всегда к р-углеродному атому а,(i-ненасыщенных кетонов или эфиров с одновременным перемещением одного атома водорода.

Заместитель X мигрирует из положения 1 в положение 3 с одновременным перемещением двойной свяда. Эта миграция Б случае аллипталогенидов происходит L так легко, что можно говорить о подлинной таутомерии. Например, равновесие между обоими пзоморными метшгаллилбромидамж

• Изящным методом получения трудно доступных несимметричных дларилами-являетея перегруппировка Чепмеда. При нагревании 0,1У-диарилированв"ых бенз-[ов <арилышй остаток мигрирует с одновременным перемещением двойной связи р кислорода к язоту. Например, замещенный бензимяд количествспно персгруппи-У'*овывается прл нагревания в течение 2 ч при 250—270° С [47]: t
Образование эфиров енолов с одновременным перемещением двойной связи весьма характерно в ряду стероидов, о чем свидетельствуют многочисленные данные в этой области [62, 33]. Получение еноловых эфиров стероидов проводят, уч-итывая специфику этого класса соединений. Однако эти методы по существу мало чем отличаются от описанных выше для более простых соединений. Обычно суспензию или раствор стероида в соответствующем растворителе (бензол, диоксан и др.) нагревают с ортоэфиром в спирте (или без него) в присутствии таких катализаторов, как H2SO4, n-толуолсульфокислота, сульфосалициловая кислота, гидрохлорид анилина и др. (При наличии лабильных по отношению к О2 группировок процесс ведут в атмосфере NZ.

Увеличение диэлектрической проницаемости среды, по-видимому, приводит к, увеличению скорости перегруппировки. На основании этого Чепмен пришел к заключению, что наиболее медленной стадией, определяющей скорость перегруппировки, должна быть частичная ионизация азот-кислород пой связи в простом эфире оксима с одновременным перемещением арилыюй группы п ангы-положение к пикрильной группе [16]. Кроме того, Кухара еще ранее установил, что скорости перегруппиропки ряда сложных эфирои бензофеноноксима в хлороформе пропорциональны силе той кислоты, которая применялась для этери-фнкации [17, 18]. Таким образом, легкость, с которой протекает перегруппировка, возрастает с увеличением константы диссоциации кислоты, применявшейся для этерификации

2) При Ьосгтапоплении окиси ме.читила OTOJD-бутил атом алюминия било получено всего лишь ййЧв 4-мг.тил-3-пентен-2-она и около 20% смеси диа^сфинон 2-мстил-1„3-пептадиена и 2-мстил-2,4-пентядиена, :>6разО[!авшихся вследствие дегидратации, частично с одновременным перемещением двойной связи. Впрочем, следует отмстить, что к этом случае применялся Гхэлытгой нябыток алкоголпта, который к тому же был псхчучен в присутствии иода [Doenvrc, Bull. sot. chim., 10, S71 (1Я43)].

При реакции 2,3-диметилбутндиена, взятого в избытке, с метил- л-бензохиноном при температуре, не превышающей 100°, образуется аддукт XXXII. Однако, если реакцию проводить при температуре 150—170°, то первоначальный продукт реакции претерпевает частичную ароматизацию с одновременным перемещением водорода, в результате чего образуется соединение XXXIII [29].

Реакции алкилирования и дезалкилирования, сопровождающие процесс формилировашя изопропилбензола, имеют место и при проведении реакции Гаттермана — Коха с полна лкилбензо-лами. Кроме того, иногда происходит такж« миграция алкилшых jpynn. Побочные реакции этого типа, несомненно, являются результатом действия хлористого алюминия как реагента, способного вызывать подобные превращения у полиалкилбензолов. о- и м- Ксилолы при формилировании образуют нормальные продукты реакции, т. е. соответственно 3,4-диметилбензальдстид (58%) я 2,4-диметилбепзальдегид (45%) [2]. Однако уже п-ксилол фор.милируется с одновременным перемещением метальной i-руппы и образует 2,4-диметилбеизальдегид (45%) [2]. Существовавшее одно время мнение о том, что я-ксилол образует 2,5 диметил-бенз альдегид было позднее опровергнуто [И — 13]. п-Цимол дает метилизотропилбензальдегид неизвестного строения; выход последнего не указан [8].

тельное превращение с одновременным перемещением атома азота

Термоконтактное расщепление. При расщеплении углеводородов может выделяться углерод в зависимости от условий процесса в виде сажи, пироуглерода и углеродных нитей (волокон). Сажа образуется при ведении процесса в газовой фазе (механизм ее образования и свойства коротко рассмотрены в гл. V). При термическом расщеплении получается сажа низкого качества. Для выделения из газа дисперсной сажи требуется громоздкое оборудование, поэтому процесс получения Н2 с одновременным получением сажи, предложенный еще в 30-ые годы, в промышленности не реализован.

Прядильные растворы для формования полнакрилоиитриль-ных нитей могут быть получены двумя способами: растворением готового полимера в растворителе или же непосредственной полимеризацией акрилонитрила в растворителе- с одновременным получением прядильного раствора.

Нами предложен способ получения высококачественного бромкрезолового зеленого путем бромирования л-крезолового пурпурового бромом в этиловом спирте с одновременным получением в качестве побочного продукта бромистого этила.

Бромкрезоловый зеленый высокого качества получен с выходом 70—72% бромированием „и-крезолового пурпурового свободным бромом в среде этилового спирта с одновременным получением в качестве побочного продукта бромистого этила. Библ. 6 назв.

Бромкрезоловый пурпуровый высокого качества получен с выходом 96—98% бромированием крезолового красного бромом в уксуснокислой среде с одновременным получением бромистоводородной кислоты в качестве побочного продукта. Библ. 6 назв.

Рис. IV-9. Схема колонны синтеза аммиака с одновременным получением водяного

теплоносителем и одновременным получением пара.

Малоценную древесину используют для газификации (получения генераторного газа) и энергохимической переработки с одновременным получением газа и жидких продуктов. Перспективным процессом считают ожижение древесины с получением жидкого топлива - заменителя нефтепродуктов.

Возможно в непрерывном процессе, как описанный выше для фенола, проводить получение дифенилового эфира из хлорбензола с одновременным получением уменьшенных количеств фенола, пользуясь упомянутым выше равновесием между фенолом и дифениловым эфиром в реакционной смеси. При этом нужно иметь в виду, что понижение концентрации гидроксильных ионов (щелочи вводится 5—15°/о, считая в молекулярном отношении к хлорбензолу) задерживает гидролиз дифенилового эфира и следовательно содействует его повышенному выходу38). Дифениловый эфир имеет практический интерес для парфюмерной промышленности, производства пластических масс и может быть полезен как передатчик тепла в тепло-обменных аппаратах для высоких температур.

Рис. 18.3. Схема сополимеризации акрилонитрила в растворителе с одновременным получением прядильного раствора:

Прядильные растворы для формования полиакрилонитрильных нитей могут быть получены двумя способами: растворением готового полимера в растворителе или же непосредственной полимеризацией акрилонитрила в растворителе- с одновременным получением прядильного раствора.

Получение пероксида водорода, необходимого для этой цели, осуществляется параллельно путем гидратации пропилена до изопропанола в присутствии H^SC^ и последующего его окисления кислородом воздуха при 90-140 °С с одновременным получением Н2О2 и ацетона [11].




Одновременно пропускают Обеспечивает сохранение Одновременно растворителем Одновременно увеличивается Однозначно определять Обеспечивает увеличение Ограничения подвижности Ограниченным количеством Ограниченное применение

-
Яндекс.Метрика