Термины, связанные с цементом. Отсасыванием тщательно

Главная --> Справочник терминов

Отсасыванием тщательно 8,4 г р.й-глюкозида 4-оксистирола (см. стр. 95) растворяют в 70 мл абсолютного пиридина; полученный раствор на холоду смешивают с 100 мл уксусного ангидрида и выдерживают 24 часа при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в ~0,5 л воды при перемешивании, в результате чего выпадает кристаллический тетраацетат; через несколько часов его отфильтровывают на фильтре с отсасыванием, промывают водой до полного исчезновения запаха уксусной кислоты и дважды перекристаллизовывают из водного метилового спирта (75 об.%). Выход вещества 96%-ной чистоты равен 10,5 г (78% от теорет.) [115].

Опыт. Получение пикрата нафталина. В небольшой колбочке с обратным холодильником растворяют при нагревании 0,1 г нафталина в 1,5 мл этилового спирта. К горячему раствору приливают приготовленный отдельно раствор 0,1 г пикриновой кислоты в 1 мл этилового спирта. При охлаждении раствора выпадают игольчатые желтые кристаллы молекулярного соединения нафталина с пикриновой кислотой. Осадок отделяют с отсасыванием, промывают 0,5 мл спирта, сушат и определяют температуру плавления. Температура плавления пикрата нафталина 149° С.

Опыт. Получение пикрата нафталина. В небольшой колбочке с обратным холодильником растворяют при нагревании 0,1 г нафталина в 1,5 мл этилового спирта. К горячему раствору приливают приготовленный отдельно раствор 0,1 г пикриновой кислоты в 1 мл этилового спирта. При охлаждении раствора выпадают игольчатые желтые кристаллы молекулярного соединения нафталина с пикриновой кислотой. Осадок отделяют с отсасыванием, промывают 0,5 мл спирта, сушат и определяют температуру плавления. Температура плавления пикрата нафталина 149°С.

двойной соли гексахлорфосфата тропилия и хлорида тропилия. Абсолютный этанол (400 мл) перемешивают магнитной мешалкой в однолптровой широкогорлой колбе Эрленмейера, погруженной в пластмассовое ведро с ледяной водой. Двойную соль фильтруют с отсасыванием, промывают свежим растворителем и быстро при пере-

сти течение реакции, которая а противном случае может стать очень бурной. Поело того как вся серная кислота будет прибавлена и самопроизвольное разогревание смеси прекратится, смесь кипятят при перемешивании п течение 0,5 ч. Затем смесь охлаждают, прибавляют волу (2 л), разПавлгкиий растнор еще рал охдаэкднтот н фильтруют с отсасыванием чгрез крупнопористую фильтровальную бумагу. Отфильтрованный Осадок промывают водой (1 л), а яатем обрабатывают 5%-ной водной серной кислотой (1 л) при нагревании на Юдиной бане. Продукт опять отфильтровывают, растворяют с 5%-нам водном растворе гидроксида натрия и раствор фильтруют. Фильтрат подкисляют, выливая его п разбавленную серную кислоту, полученный осадок фильтруют с отсасыванием, промывают водой, сушат н получают почти чистый ЦЕлепоГг продукт (230—4W г, 8Н 86%) с т. пл. 231— 238°С Дальнейшую очистку мсннн осуществить перекристаллизацией нэ бензола.

производят насколько возможно быстро, но так, чтобы пена не выходила за края сосуда. Перемешивание производят на открытом воздухе или в эффективно действующем вытяжном шкафу, так как во время реакции выделяются большие количества метилмеркаптана. Если реакцию проводят в меньшем масштабе, в '12- или 22-литровых колбах, применяя соответственно меньшие количества исходных веществ, то выделяющийся метилмеркаптан можно улавливать холодным раствором едкого натра и, при желании, выделять обратно. Раствор перемешивают до тех пор, пока не прекратится выделение меркаптана, а затем, чтобы полностью освободить раствор от меркаптана, несколько литров воды отгоняют в вакууме. Оставшуюся жидкость охлаждают в большом сосуде, и выпавший осадок кристаллического сернокислого натрия отфильтровывают, промывают ледяной водой и отбрасывают. Фильтрат нагревают до 20—25° и прибавляют к нему 25 мл ледяной уксусной кислоты, а затем 4 кг бикарбоната натрия; раствор энергично перемешивают в течение 5 мин., а затем производят эту операцию время от времени в течение еще 1 часа или до тех пор, пока не перестанет выпадать осадок. Последний отфильтровывают с отсасыванием, промывают ледяной водой, затем метиловым спиртом и сушат при температуре, непревышающей 60—70°. Выход составляет 3760 г (69% теоретич.). Сернокислый гидразин можно выделить обратно из конечного фильтрата, если последний сильно подкислить серной кислотой и дать ему охладиться.

В 2-литровом стакане растворяют 86 г (0,5 моля) п-броманилина в смеси 240 мл ледяной уксусной кислоты и 480 мл воды при 35°. Полученный раствор обрабатывают раствором 65 г (1 моль) цианово-кислого натрия (примечание 1) в 450 мл воды при 35° (примечание 2) следующим образом. Сперва при перемешивании медленно прибавляют около 50 мл раствора циановокислого натрия, пока не начнет выпадать белый кристаллический осадок; после этого оставшееся количество раствора прибавляют быстро и при сильном перемешивании (примечание 3). Очень быстрое выделение осадка сопровождается повышением температуры до 50—55°. Плотную, сходную с пастой суспензию перемешивают в течение еще 10 мин., после чего оставляют ее стоять в течение 2—3 час. при комнатной температуре, а затем разбавляют водой (200 'мл). После.охлаждения до 0° вещество отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой, тщательно отжимают и сушат. Выход неочищенной п-бром-фенилмочевины, получающейся в виде бесцветного кристаллического порошка, составляет 95—100 г (88—92% теоретич.). Вещество достаточно чисто для дальнейшей синтетической работы, но его можно перекристаллизовать из водного этилового спирта (12 мл этилового спирта т 3 мл воды на 1 г неочищенного препарата). В результате перекристаллизации получают 65% n -бромфенилмочевины в виде блестящих бесцветных призм с т. пл. 225—227° (примечание 4). Описанный метод пригоден для получения большого числа арилмочевин с превосходными выходами (примечание 5).

После этого смесь обрабатывают 40 г поваренной соли и 200 'мл хлороформа и нагревают на паровой бане при сильном взбалтывании. Через 2—3 мин. прозрачный красный, хлороформенный слой отделяют деканацией от полутвердого нижнего слоя; экстрагирование повторяют еще два раза с порциями хлороформа в 200 и 100 мл (примечание 1). Соединенные вместе вытяжки сушат над сернокислым натрием; раствор фильтруют через складчатый фильтр в 2-литровую коническую колбу и затем при взбалтывании прибавляют к нему 500 мл гексана. Сразу же начинают образовываться белые игольчатые кристаллы N-бромацетамида (примечание 2). После 1—2-часового охлаждения кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают гексаном и сушат на воздухе. Выход препарата 98—100%-ной чистоты (примечания 3 и 4) составляет 19—24 г (41—51% теоретич.); т. пл. 102—105° (примечание 5).

2-Иодэтиловый эфир бензойной кислоты. В 3-литровой кругло-донной колбе, снабженной обратным холодильником с водяным охлаждением, в течение 1 часа нагревают на паровой бане смесь 170 s безводного йодистого натрия и 1 200 мл метилэтилкетона (примечание 2), причем содержимое колбы время от времени взбалтывают. Затем к смеси прибавляют 162 г (0,88 моля) 2-хлорэти-лового эфира бензойной кислоты и нагревание продолжают в течение еще 22 -24 час., продолжая время от времени взбалтывать содержимое колбы. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с отсасыванием через воронку Бюх-нера диаметром 15 см. Неорганические соли промывают на фильтре метилэтилкетоном (200 'мл) и фильтрат упаривают, для чего отгоняют от него около 1 л растворителя. Остаток выливают .в делительную воронку, содержащую 1 л воды. Воронку встряхивают и нижний слой отделяют. Его промывают последовательно 10%-ным раствором бисульфита натрия, порцией в 200 мл, 5%-ным раствором двууглекислого натрия, порцией также в 200 мл и водой (100 мл). Далее раствор сушат над безводным сульфатом магния (5—7 г) и фракционируют в вакууме. Выход вещества с т. кип. 133—136° (2,5 мм) (иЬ5 1,5820) составляет 190—196 г (78—81% теоретич.).

Йодистый бензоилхолин. К раствору 194 г (0,70 моля) 2-иод-этилового эфира бензойной кислоты в 200 ~мл сухого ацетона, помещенному в 1-литровуюсклянку из стекла пирекс, прибавляют 270 мл 19,5%-ного раствора триметиламина в ацетоне (примечание 3). •Склянку закрывают плотно пригнанной резиновой пробкой и последнюю закрепляют проволокой. Раствор оставляют стоять в течение суток при комнатной температуре (примечание 4), а после этого четвертичную соль отфильтровывают с отсасыванием, промывают сухим ацетоном (200 мл) и сушат на воздухе (примечание 5). Выход йодистого бензоилхолина с т. пл. 247~° (с разложением) «оставляет 200-210 s (85—90% теоретич.) (примечание 6).

2—3 см ртутного столба (давление поддерживают при помощи тройника, погруженного в ртуть). В течение 15 мин. к содержимому колбы через капельную воронку прибавляют раствор 200 г (1,1 моля) бензофенона (примечания 6 и 7) в 300 мл абсолютного эфира (примечание 8) и смесь, перемешивая ее, кипятят в продолжение суток. К концу этого времени раствор содержит красновато-бурый осадок. Затем смеси дают охладиться и из капельной воронки медленно прибавляют к ней 250 мл воды. Водный и эфирный слои разделяют в 2-литровой делительной воронке и водный слой фильтруют непосредственно через воронку Бюхнера диаметром 15 см. Водный фильтрат отбрасывают. Эфирный слой также фильтруют через ту же воронку, а фильтрат упаривают до объема около 80 мл. Выделившееся твердое вещество прибавляют к первой порции его, собранной ранее на фильтре. Неочищенный препарат красновато-бурого цвета перекристаллизовывают из 600 мл ледяной уксусной кислоты. Нитрил а,(3-дифенилкоричной кислоты выпадает в осадок в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой (100 мл) и сушат в течение суток при 110°. Выход чистого вещества с т. пл. 166—167° составляет 83—ПО г (50—66% теоретич.).

тщательно экстрагируют его эфиром, после чего соединенные вместе вытяжки промывают последовательно несколькими порциями 1н. раствора водного аммиака до тех пор, пока пробы раствора не перестанут давать осадок при подкисленш, Соединенные вместе щелочные вытяжки промьшают один раз снежей порцией эфира, а затем медленно при перемешивании выливают их в холодную разбавленную соляную кислоту, взятую а избытке. Когда прибавление будет закончено, смесь все еще должна иметь кислую реакцию на конго. Кристаллический полуэфир, окрашенный в свстлобурый цист, отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат. Выход составляет 14,0 — Н,5г (90 — 94%); т. пл. 120 — 124°. Для получения более чистого вещества препарат растворяют в 50 мл теплого бензола, раствор фильтруют и прибавляют к нему равное по объему количество петро-лейного эфира (т. кип. 40—60°). По охлаждении выкристаллизовывается почти бесцветный полуэфир в количестве 13,0— 13,4 г; т. пл. 123—124,5°.

3. Легко можно выделить 1,1-ди(п-хлорфенил)-2,2-дихлор-этилен, являющийся промежуточным продуктом реакции1'2. Для этого смесь постепенно нагревают (7—8 мин.) до температуры кипения, затем кипятят в течение 2 мин., охлаждают и выливают в сосуд, содержащий 1 л холодной воды; осадок отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат. Выход неочищенного вещества с т. пл. 83—86° составляет 43,5 г (97% теоретич.). Препарат можно очистить перекристаллизацией из 200 мл 95%-ного этилового спирта. Выход составляет 39,5 г; т. пл. 86,5—88°.

раствора не перестанут давать осадок при подкислении. Соединенные вместе щелочные растворы промывают один раз свежей порцией эфира, а затем при перемешивании медленно прибавляют их к холодной разбавленной соляной кислоте, взятой в избытке. Когда прибавление будет закончено, смесь все еще должна иметь кислую реакцию на конго. Светлобурый кристаллический моноэфир отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промываюХводой и сушат. Выход составляет 14,0—14,5 г (90—94% теоретич.); т. пл. 120—124е. При желании получить более чистый препарат его можно перекристаллизовать; с этой целью вещество растворяют в 50 мл теплого бензола, раствор фильтруют и прибавляют к нему

натрия. Выделившийся фенангренхинон, окрашенный в темно-оранжевый цвет, отфильтровывают с отсасыванием (примечание 7), тщательно промывают холодной водой и сушат на фарфоровой тарелке. Выход вещества с т. пл. 205—208° (исправл.) составляет 52—56 г (44—48% теар'етич.). С целью дальнейшей очистки препарат можно перекристаллизовать из 95%-ного этилового спирта (100 мл спирта на 1 г вещества). При этом выход первой порции вещества превышает 80%; т, пл. 208,5—210° (исправл.).

6. Антрахинон можно очистить, экстрагируя нерастворимую прим'есь 150 мл раствора едкого кали и гидросульфита натрия (взятых примерно по 10 вес. % каждого). Полученный красный раствор быстро фильтруют с отсасыванием и к фильтрату прибавляют перекись водорода до тех пор, пока не появится желтый осадок. Затем к смеси прибавляют разбавленную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус; осадок отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат на воздухе. Таким путем можно получить 5—7 г аитрахинона с т. пл. 280— 283°.

Реакционную смесь охлаждают до 10", после чего ее выливают на 2 кг измельченного льда, находящегося в 4-литровом стакане. Прибавление при перемешивании и маленькими порциями 1,36 кг углекислого натрия (моногидрата) (в вытяжном шкафу!) (примечание 3) вызывает выпадение кристаллического осадка, окрашенного в желтый цвет, наряду с сернокислым натрием. Смесь оставляют стоять в течение 3 час., чтобы улетели окислы азота, и осадок, окрашенный в желтый цвет, отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают и возможно лучше сушат на фильтре, после чего фильтраты (около 4 л) переносят в делительную воронку.

А. 1,3- Д и н ит р о -4,6- д ихл о р б е н з о л. (Внимание! Примечание 1). К хорошо перемешиваемому раствору 140 г (1,386 моля) азотнокислого калия в 500 мл концентрированной серной кислоты прибавляют сразу 100,0 г (0,680 моля) Л(-дихлор-бензола. За несколько минут температура реакционной смеси повышается до 135 — 140°, а затем медленно падает до 125°. При перемешивании смеси температуру поддерживают еще 1 час при 120—135°. После охлаждения реакционной смеси до 90° ее выливают на 1,5 кг измельченного льда. Выпавший в осадок препарат отфильтровывают с отсасыванием, тщательно отжимают на фильтре и растворяют примерно в 1 л кипящего 95% -кого этилового спирта. Для удаления небольшого количества нерастворимой примеси раствор фильтруют горячим через складчатый бумажный фильтр (без отсасывания), после чего оставляют кристаллизоваться в холодильном шкафу при 0° (примечание 2). Выход препарата в виде окрашенных в желтый цвет игл составляет 112—115 г (70—71,5% теоретич.); т. пл. 103—104°.

В 2-литровую коническую колбу, снабженную обратным холодильником и приспособленную для перемешивания с помощью-магнитной мешалки, наливают 400 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1), а затем небольшими порциями прибавляют 11,5 г (0,5 г-атома) натрия. После того как натрий прореагирует (примечание 2), прозрачный раствор охлаждают до комнатной температуры, а затем в течение 1 мин. при перемешивании прибавляют 42,0 г (0,5 моля) растертого в порошок цианацетамида (примечание 3). Вслед за этим немедленно прибавляют 107,6 г (0,5 моля) этилового эфира (1-фенилэти-лиден)циануксусной кислоты2. Примерно через 20 мин. смесь становится гомогенной и ее оставляют стоять на 2 часа при комнатной температуре. Затем прибавляют 650 мл воды, после чего сразу приливают 100 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную суспензию тщательно перемешивают стеклянной палочкой, после чего ставят в холодильник на ночь. Затем препарат отфильтровывают с отсасыванием, тщательно отжимают, применяя резиновую прокладку, перемешивают со смесью 150 мл воды и 50 мл 95%-ного этилового спирта до образования пасты и снова тщательно отсасывают. Этот процесс повторяют, применяя 200 мл воды, после чего препарат

парат отфильтровывают с отсасыванием, тщательно отжимают

Б. Получение 2~оксиметилен-1-кето-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена*.В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 13,5 г (0,25 моля) продажного порошкообразного метилата натрия, к которому добавляют раствор 18,52 г (0,25 моля) этилформиата (высушенного над драйеритом и перегнанного) в 250 мл сухого бензола. Колбу закрывают пробкой и содержимое ее охлаждают в бане со льдом. Затем к реакционной смеси добавляют раствор 19,6 г (0,1 моля) 1-кето-1,2,3,4-тетрагидрофенантрена (т. пл. 95—96°) в 250 мл сухого бензола, после чего колбу снова закрывают пробкой, энергично встряхивают и оставляют стоять при комнатной температуре на 5—6 час., время от времени перемешивая ее содержимое. В течение этого времени постепенно образуется тяжелая, розовато-желтая вязкая суспензия. (Увеличение продолжительности стояния до 36 час. не оказывает отрицательного влияния на выход продукта реакции.) После этого к смеси прибавляют воду, а затем, для уменьшения образования эмульсии, несколько миллилитров эфира. Органический слой отделяют и промывают водой и 10%ьным раствором едкого натра. Водные растворы соединяют, промывают один раз эфиром и подкисляют, выливая при перемешивании в смесь 250 мл концентрированной соляной кислоты со льдом. Выделившийся желтый осадок окси-метиленкетона отфильтровывают с отсасыванием, тщательно промывают водой и сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре; выход составляет 21,8 г (97%); т. пл. 83,5—84,5° (испр.). Перекристаллизация из разбавленного этилового спирта не приводит к заметному повышению температуры плавления. С водным раствором хлорного железа вещество дает интенсивную пурпурно-коричневую окраску.

С началом полимеризации температура реакционной смеси повышается до 55—60 °С, и прозрачный раствор становится мутным. По мере протекания реакции скорость полимеризации уменьшается, и система охлаждается до 50 °С. За 45—55 мин содержимое колбы превращается в коричневую кашицеобразную массу. Через 60 мин после начала реакции полимеризацию прекращают добавлением 30 мл «-бутанола, в результате чего реакционная смесь сразу же становится белой. Примерно через 10 мин в колбу добавляют 150 мл смеси метанола и соляной кислоты (2:1) и перемешивание продолжают еще 10 мин. Полимер фильтруют с отсасыванием, тщательно промывают метанолом, затем ацетоном и сушат в вакуумном шкафу при 50 °С; выход составляет около 50 г.

Образования небольших Образования нитросоединений Объясняет следующим Образования перекисей Образования полимерных Образования поверхностных