Термины, связанные с цементом. Одновременного образования

Главная --> Справочник терминов

Одновременного образования Подобным же образом действует и дисульфид натрия Na2S2, образующийся при кипячении с водой эквимолекулярных количеств нейтрального сульфида натрия и серы31. Полисульфиды натрия (лучше всего тетра-сульфид) вызывают одновременное восстановление и окисление п-нитро-толуола, приводящие к образованию п-аминобензальдегидаза.

Если восстановление сложных эфиров натрием проводится без спирта, то реакция протекает очень бурно, но ожидаемый спирт не образуется Здесь происходит одновременное восстановление и конденсация эфиров До ацичоииов. Реакция начинается, как и при обычном восстановлении, но из-за отсутствия гидролизую-щего фактора образующееся вначале промежуточной

Цинк не нашел широкого применения при восстановлении других соединений, кроме ароматических нитро-производных Ичвестны, однако, примеры его использо вання для частичного гидрирования некоторых гетеро циклических соединений (208, 209], а также оксимов с активированной гитроксичаминной группой [74, 210] Простые алифатические оксимы при низкой температуре не восстанавливаются; их можно получить с хорошим выходом из нитрспроизводных предельных углеводородов действием цинка и соляной кислоты в присутствии небольшого количества хлористого олова [211] Нитрп группа восстанавливается также у алифатических -у-ни-трокетонов. Однако в результате восстановления образуются гетероциклические соединения — проилводные М-окси-Дг-пирролнна [24, 212]. Подобным же образом одновременное восстановление ннтро- и иитрнльиой групп у а-циан-о китрокоричной кислоты или у ее амида приводит к образованию производных N-оксихи-нолнна [213].

3) 2-Амино-4,6-диметилтриазин [90% из 2,4,6-/прис-(трихлор-' метил)- 1,3,5-триазина (одновременное восстановление и замещение

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2C[=C=ClnR2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулепа требуется одновременное восстановление и дегидратация [13]:

Одновременное восстановление и окисление л-иитротолуола' до я-ами-нобензальдегида 30

сульфид) вызывают одновременное восстановление и окисление п-нитро-

При действии хлористого олова и соляной кислоты кислородный мостик в оксикодеиноне разрывается, причем присоединяется Н2 и происходит одновременное восстановление кетонной группы. Такой же результат получается при восстановлении цинком, протравленным медными солями и муравьиной кислотой 132в.

Применение азидов в качестве нуклеофилов для прямого замещения сульфонилоксигрупп и раскрытия эпоксидного цикла хорошо иллюстрируется синтезом 2,3-диамино-2,3-дидезокси-1)-глю-козы из метил-2,3-ангидро-4,6-0-бензилиден-а-1)-аллогшранозида (39). Реакция соединения (39) с азидом натрия в этаноле в присутствии хлорида аммония приводит через гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла к 2-азидоальтрозиду (41; X = N3) с высоким выходом. Окисление азида (41) смесью диметилсульфокси-да и уксусного ангидрида дает 3-улозу (160), а эпимеризация аксиальной 2-азидогруппы соединения (160) —3-улозу (161). Одновременное восстановление борогидридом натрия кето- и азидо-группы приводит (после /V-ацетилирования) к 2-ацетамидоалло-зиду (162). При мезилировании этого аллозида образуется 3-суль-фонат (163), обработка которого азидом натрия с последующим восстановлением и ацетилированием дает глю/со-производное (164). Гидролиз соединения (164) приводит с высоким общим выходом к требуемому продукту — 2,3-диамино-2,3-дидезокси-1)-глюкозе (165) [145] (схема 43).

кольца. Реакция начинается с атаки атома железа катиона феррициния циан-анионом, при этом происходит освобождение протона из молекулы синильной кислоты, что обнаруживается по изменению рН реакционной смеси (рН уменьшается на 0,5—0,8). Далее циан-группа перемещается от атома железа к атому углерода пятичленного кольца, при этом происходит одновременное восстановление железа (рикошетное замещение).

Хепнер и Френкенберг [83] провели одновременное восстановление 5-нитрозопиримидина и формилирование образующегося аминопроизводного цинковой пылью и муравьиной кислотой. Полученный 5-формиламинопири-мидин (XXIV) нагреванием до 260° был превращен в пурин (XXV)

Образование орто-пара-изомера дифенилолпропана можно также представить путем замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, катионом п-изопропенилфенола IV. Содержание этого изомера в побочных продуктах колеблется в зависимости от условий реакции и в некоторых случаях превышает 50%. При изучении равновесия между дифенилолпропаном и его орто-пара-изомером было найдено71, что первоначально в реакционной массе содержание орто-пара-изомера выше. При выдерживании смеси при этой же температуре его концентрация снижается, в то время как количество дифенилолпропана увеличивается. По-видимому, дифенилолпропан отличается большей стабильностью. Реакция идет с одновременным образованием обоих изомеров, а затем часть орто-пара-изомера превращается в дифенилолпропан до наступления равновесия. Вывод относительно-одновременного образования этих двух изомеров согласуется с приведенной выше схемой их образования.

Для всех процессов гидрокрекинга характерна общая проблема — борьба с осаждением (отложениями) металла на катализаторах. Так как большинство сырых и топливных нефтей содержат то или иное количество золообразующих соединений металлев, таких, как соли и органические комплексы натрия, кальция, железа, никеля, ванадия и других, они не могут быть конвертированы в более легкие жидкие фракции или газы без одновременного образования не растворимых в углеводородах солей металлов. В результате интенсивного выпаривания легких 'продуктов соли металлов отлагаются как на катализаторе, так и на металлических поверхностях.

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненасыщенные связи (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, не исключена возможность одновременного образования в полимере различных звеньев вследствие реакций окисления, циклизации, альдолыгой конденсации и т. д. Таким

При сульфировании фталевого ангидрида действием SO, образуется 4-сул! фталевыи ангидрид, а в присутствии HgS04 - 3,5-днсульфофталевыи ангидрид [l*oi * Ртуть и ртутные соли катализируют сульфирование 4-метилгшридина до 4-металпирвЙ длн-3-сульфокислоты [146] и пиридина до вРридин-З-сулъфокислоты [147]. Прим " ние катализаторов в этих случаях способствует значительному повышению вы продуктов. Хяйолин в присутствии 0,2^3% ртути можно превратить в хинолин-э-ш сульфоьислоту [148] без одновременного образования хинолип-8-сульфокислоты.!я

Реакция ArMgX -f- ArCOCI была использована в Юслу» чаях, причем выходы колебались в пределах 40—59%, Средний выход 49%. Брюс [42] нашел, что значительные Потери связаны с побочными реакциями вследствие одновременного образования АгН и (АгСО)гО.

Гидролиз галактана в древесине и окисление галактозы производят 25%-й азотной кислотой. Слизевая кислота не растворяется в холодной воде и кристаллизуется из упаренного раствора в виде мелких игольчатых кристаллов. Ошибки возникают вследствие одновременного образования щавелевой кислоты, кристаллизующейся вместе со слизевой кислотой. Щавелевая кислота образуется главным образом в результате окисления лигнина, а также при частичном дальнейшем окислении слизевой кислоты. Поэтому выход слизевой кислоты ниже теоретического и при расчете массовой доли галактана в древесине используют эмпирический поправочный коэффициент. Щавелевую кислоту удаляют промывкой кристаллического осадка холодной водой и этанолом.

Гипотеза донорно-акцепторного взаимодействия целлюлозы с растворителями не исключает возможности одновременного участия в таком взаимодействии атомов кислорода и атомов водорода гидроксильных групп целлюлозы и, следовательно, одновременного образования комплексных катионов и водородных связей. Возможно также частичное образование алкоголятных соединений с гидроксилами у 2-го атома углерода, обладающими повышенной кислотностью. При образовании комплексов с целлюлозой происходит разрушение водородных связей в самой целлюлозе, как в аморфных, так и в кристаллических областях.

Большое промышленное значение имеет сульфирование толуола, так как при этом получается о-толуолсулъфокислота, являющаяся исходным сырьем для получения сахарина. Как известно, до сих пор не удалось найти таких методон, с домощыо которых можно было бы получить о-толуолсульфокислоту без одновременного образования значительных количеств л-толуол-еульфокнслоты, до сих пор янлягощсйся трудно используемым побочным продуктом.

Почти неисчерпаемые возможности варьирования как диена, так и диенофила делают реакцию диенового синтеза незаменимой в препаративном отношении для получения разнообразных моно-и полициклических систем. Диеновый синтез осуществляется в результате одновременного (или почти одновременного) образования двух новых а-связей в четырехцентровом переходном состоянии. Синхронный механизм предъявляет определенные стери-ческие требования к стадии, определяющей скорость реакции. Все 4 реакционные центра должны иметь благоприятное расположение для успешного соударения. Для того чтобы могло осуществиться смешивание занятых и незанятых орбиталей диен должен иметь s-цисоидную конформацию и лежать в плоскости, параллельной плоскости, занимаемой олефиновым фрагментом:

Стерины являются группой соединений со скелетом холе-стана. Они делятся на зоостерины (стерины животных), фито-стерины (стерины растений) и микостерины (стерины грибов). Среди зоостеринов наиболее распространённым является холестерин (холестен-5-ол-Зр). В крови животных только треть холестерина существует в виде свободного спирта, остальной холестерин этерифицирован ненасыщенными жирными кислотами. Дегидрирование холестерина селеном приводит к ароматическому углеводороду ряда фенантрена. В кишечнике в результате бактериального превращения из холестерина образуется копростерин (53-холестан-3р-ол), продукт восстановления двойной связи С5~С6 с г<йс-сочлененем колец А и В, Одновременно образуется и изомер с w/мгт/с-сочленением (5а-хо-лестан-Зр-ол), называемый холестанолом. При окислении холестерина образуется 7-дегидрохолестерин (холестадиен-5,7-Зр-ол) с двумя конъюгированными двойными связями (С5-С6 и С7-С8). Схожее с холестерином строение молекулы имеет столь же биологически важное соединение эргостерин (24-ме-тил-холестатриен-5,7,22-Зр-ол, стерин дрожжей, микостерин). При ультрафиолетовом облучении эргостерин фотоизомеризу-ется в витамин D2 (кальциферол) путём разрыва связи С9-С10 и одновременного образования двойной связи в положении С10-

Некоторые теории89'90 относятся к твердым телам, разрушающимся по первому типу (см. стр. 28) путем одновременного образования на дислокациях множества микротрещин, которые растут и затем сливаются в одну магистральную трещину.

Однозамещенных производных Однозначно свидетельствует Образовывать циклические Ограничение подвижности Ограниченной растворимостью Ограниченного набухания Обеспечивать получение Ограниченно растворимы Ограничимся рассмотрением