Главная --> Справочник терминов


Одновременного определения В присутствии предельных углеводородов H2S окисляется до S без одновременного окисления углеводородов, поскольку температура в реакторах ниже 530°С.

Первое утверждение было поставлено под сомнение Гаррисом и Эгер-тоном [43], которые, как было уже указано выше (см. стр. 176), установили, что при окислении пропана добавка к исходной углеводородо-кислородной смеси перекиси этила в ее критической концентрации приводит к взрыву только самой перекиси, не вызывая одновременного-окисления пропана и, следовательно, возникновения холодного пламени. Несколько позже, уже в лаборатории Неймана, М. И. Гербер показала, что на самом деле для инициирования холодного пламени пропана требуется добавка перекиси этила в концентрации, значительно выше той, при которой происходит взрыв чистой перекиси.

Первичные спирты лучше окислять перманганатом калия в щелочной среде, так как в кислой среде промежуточно образующийся альдегид легко переходит в.ацеталь, что сказывается на выходе. Если соединение содержит спиртовую и альдегидную группы (альдозы), то альдегидную группу можно избирательно окислить аммиачным раствором оксида серебра. Для одновременного окисления альдегидной и кетонной групп -применяют разбавленную азотную кислоту (р —1,15 г/см3).

Продолжительность и температура реакции могут изменяться is широких пределах в зависимости от характера окисляемого спирта, хотя выбор растворителя и вещестяа, служащего акцептором водорода, определяет максимальную температуру, которой можно достигнуть. Обычно реакции с ацетоном в кипящем бензоле продолжаются от 4 до 20 час., в то время как при использовании циклогексапона в толуолыюм растворе требуется всего от 15 мин. до 2 час. * Следует отмстить, что в большинстве описанных в литературе примеров оптимальная продолжительность реакции не определялась. Подробное изучение процесса окисления гераниола показывает [125], что при увеличении продолжительности реакции от 1 суток до 68 час. выход поднимается очень незначительно. Весьма распространенной является методика, по-видимому, в одинаковой степени применимая как к насыщенным [19, 192], так и к "ненасыщенным спиртам [45—47], согласно которой раствор изопропилата алюминия прибавляют по каплям в течение получаса к медленно перегоняющемуся раствору спирта в толуоле и циклогексаноне. Нестойкие соединения можно окислять ацетоном в бензоле [55, 72], проводя реакцию при комнатной температуре в течение нескольких дней; можно вести окисле-Fine также циклогексапопом или хиноном в толуольном растворе [173], Так как при использовании хшюня окисление rrpd-текает быстрее, то реакция в указанном случае часто требует меньшего времени, чем это необходимо при применении других акцепторов водорода [173]. Процесс можно проводить также в запаянных трубках [88, 92. 120]. Для одновременного окисления и конденсации первичного спирта с ацетоном требуется 1 — 2 суток.

Для получения из альдоз двуосновных кислот, т. е. для одновременного окисления альдегидной и спиртовой групп применяется азотная кислота.

Методы одновременного окисления нескольких боковых цепей, т. е. получение многоосновных кислот, Ъ принципе ничем не отличаются от способов окисления одной цепи и проводятся, как описано выше.

Интересная реакция одновременного окисления-восстановления диоксиндола была открыта Брауном и Ганом [646], которые нашли, что при нагревании диоксиндол-4-карбоновой кислоты (XIII) в спирте образуются изатин-4-карбоновая (XIV) и оксиндол-4-карбоновая кислоты (XV).

Феназтиониевые соли. Методы синтеза фентиазинов применимы и для получения феназтиониевых солей и отличаются только использованием последующего или одновременного окисления.

Интересная реакция одновременного окисления-восстановления диоксиндола была открыта Брауном и Ганом [646], которые нашли, что при нагревании диоксиндол-4-карбоновой кислоты (XIII) в спирте образуются изатин-4-карбоновая (XIV) и оксиндол-4-карбоновая кислоты (XV).

Феназтиониевые соли. Методы синтеза фентиазинов применимы и для получения феназтиониевых солей и отличаются только использованием последующего или одновременного окисления.

По окончании нитрования и одновременного окисления от фильтровывали нерастворимый осадок и осаждали щавелевун кислоту в виде оксалата кальция После подкисления фильтрате серной кислотой до рН 1 отделяли гипс, насыщали фильтрат сер нокислым натрием, удаляли небольшое количество нитрофеноле! экстракцией хлороформом и оставшийся раствор экстрагировал! метилэтилкетоном Высушенный и затем сконцентрированные экстракт осаждали в петролейный эфир Полученное с выходов 30% темно-красное густое масло после сушки в вакууме превра щалось в кирпично-красный порошок Из этого продукта почу чена растворимая в диоксане фракция с элементным составом (в %) С 45,1, Н 3,74, О 45,84, N 5,32, молекулярным весом 286 (криоскопический) и грамм-эквивалентом 132 Фракция содер жала хинонные группы С помощью бумажной хроматографии было показано наличие в смеси 6 веществ Эта смесь была названа Чудаковым хиноннитрополикарбоновыми кислотами (ХНПК) Для основного продукта в этой смеси была предложена формула

В 1927 г. Гейзенберг указал на невозможность точного одновременного определения положения и момента (энергии) электрона. Согласно принципу неопределенности Гейзенберга (который важен только для малых частиц, таких, как электрон), увеличение'точности определения положения частицы вызывает увеличение ошибки определения момента частицы, если эти определения проводятся одновременно.

пензии для одновременного определения ингибирую-

ДЛЯ ОДНОВРЕМЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНГИБИРУЮЩИХ

менен для одновременного определения коэффициентов

Метод одновременного определения коэффициентов

Изотопные эффекты при использовании 14С незначительны, а реакции, приводящие к потере метки, очень редки. Выпускается широкий набор меченных 14С соединений, пригодных для непосредственного применения или в качестве исходных веществ для синтеза. Однако синтез меченых соединений с достаточно высокой для использования в работах по биосинтезу удельной активностью часто требует особого искусства [104,105]; трудности связаны с необходимостью сведения к минимуму потерь при работе с небольшими количествами веществ и с обеспечением минимального разбавления. Для получения сложных меченых метаболитов и их последующего включения часто применяют биосинтетическое включение 14С из простого предшественника. Эта методика, однако, неизбежно приводит к двукратному разведению меченого соединения, и, соответственно, потери должны быть очень велики. Кроме того, всегда существует опасность, что меченные таким образом природные поликетиды будут легко подвергаться биологическому расщеплению с образованием значительных количеств специфически меченного ацетата. Методы обнаружения радиоактивности настолько чувствительны, что такого рода непрямое включение может быть ошибочно принято за непосредственное включение; необходим внутренний контроль, например, путем одновременного определения включения в какое-либо неродственное соединение типа жирной кислоты. По указанным причинам результаты таких исследований не должны содержать никаких неоднозначных данных, только тогда они будут в принципе приемлемы.

НИИРПом разработан прибор ПТЭР для одновременного определения твердости и гистерезисных потерь. По своим параметрам он соответствует требованиям ГОСТ 20403—75 на определение твердости по ИСО. После погружения индентора в образец на глубину /гх (характеристика твердости) происходит его выталкивание образцом. Глубина остаточной деформации hz определяет гистерезисные потери. Она имеет вязкоупругий характер. Гисте-резисные потери х рассчитывают по формуле:

4. Способ определения галоида Бобииьи и Шаванна 898, по которому галоид органического вещества переводится в свободное состояние с помощью концентрированной серной кислоты и бихромата калия (см. т. I), подробно описан Эмде 894 и положен в основу работы Тиса 895 для одновременного определения галоидов. Проще и удобнее сернокислотный метод Вобеля и Шейрера 896 (см. т. I), так как при нем не требуется бихромата калия; однако этот метод, в отличие от метода Бобиньи и Шаванна 897, не годится для отделения иода от прочих галоидов. Этот метод применяется с успехом и при микроаналитических исследованиях для определения и отделения галоидов 89а.

Полярографические методы открывают особые возможности для точного определения концевых групп, добавок или примесей в полимерах, например непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов, осушителей, следов металлов и т. д., а также для определения чистоты сырых материалов. Можно анализировать как неорганические, так и органические соединения. Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного определения нескольких веществ в смеси при концентрациях до 10~4 М. Потенциалы полуволн многих органических соединений перечислены в табл. 56.

Полярографические методы открывают особые возможности для точного определения концевых групп, добавок или примесей, например, непрореагировавшего мономера, пластификаторов, катализаторов, ускорителей, ингибиторов и пр, Полярограммы можно использовать для идентификации и одновременного определения нескольких веществ в смеси при концентрациях до КГ"4 моль.

Пржеборовский и Тиле [109] описали метод одновременного определения объемного и весового коэффициентов набухания для сплошных образцов и порошков взвешиванием одного и того же образца в двух индифферентных жидкостях, в которых гель не набухает. Образец помещается в чашечку из алюминиевой фольги с отверстиями или нанизывается на кольцо из проволоки, взвешивается на торзионных весах и погружается в жидкость для набухания. По окончании набухания чашечку переносят в первую индифферентную жидкость и взвешивают на торзионных весах, а затем взвешивают в другой индифферентной жидкости, предварительно сполоснув образец этой жидкостью. По формулам




Однозначно определяет Оформление процессов Огнеупорного материала Ограниченных количествах Ограниченное количество Ограниченном интервале Ограниченном набухании Ограниченно смешивающихся Ограничивается образованием

-