Главная --> Справочник терминов


Одновременном повышении С азотной и серной кислотами алкилированные бензолы реагируют так же, как и бензол; они нитруются или сульфируются в ядро. Реакция с хлором в зависимости от условий проведения опыта может протекать различно. Так, например, при хлорировании метнлбензола при нагревании происходит последовательное замещение в боковой цепи, а на холоду, при одновременном облучении, атом хлора вступает в ядро;

Применение хлористого сульфурила в качестве хлорирующего средства известно давно; он применялся в присутствии переносчика хлора, главным образом для хлорирования ароматических соединений. Однако воздействие хлористым сульфуршюм может привести и к сульфохлорирозанию (наряду с хлорированием), если 502С1з применять в присутствии некоторых катализаторов при одновременном облучении. Изучены 21 условия осуществления такого метода сульфохлорирования, а именно влияние различных катализаторов, характера облучения, присутствия кислорода, сернистого ангидрида, воды, а также значение концентрации хлористого сульфурила. Наибольшее число опытов проведено с циклогексаном, который, по мнению авторов работы21, является наиболее подходящим объектом для изучения данной реакции, так как все атомы водорода в его молекуле химически равноценны, а образующиеся продукты сульфохлорирования и хлорирования — CeHnSOoCl и СеНцС! — легко могут быть разделены и идентифицированы. Часть опытов проведена с метил циклогексаном, «-гептаном, г/?ег-бутилбензолом и другими углеводородами.

По другой схеме циклический углеводород СВН)6, взаимодей-ствуя с нитрозилхлоридом (или смесью хлора и окиси азота) при одновременном облучении, даст хлоргидрат кетоксима. Последний в присутствии серной кислоты отщепляет НС1 и перегруппировывается п каприлолактам:

Фотоокисление тетрахлорэтилена проводят в установке, описанной на стр. 97 данного сборника (см. примечание 1). В колонку загружают 100 г (0,6 М) тетрахлорэтилена, нагревают его до кипения (120°) и пропускают кислород со скоростью 100 мл/мин при одновременном облучении реакционной 'жидкости ртутно-кварцевой лампой ПРК-7 с рефлектором, установленной на расстоянии 15 см от реакционного сосуда (см. примечание 2); интенсивность облучения 116.101С квант/мин. Продолжительность процесса 8 часов (см. примечание 3, 4).

заторов при одновременном облучении. Изучены 2l условия осу-

139 г бензола-He обрабатывают в атмосфере азота 150 г хлора при одновременном облучении лампой дневного света. Из 184 г неочищенного продукта фракционированной кристаллизацией выделяют 12 г чистого -[-1, 2, 3,4, 5, 6-гексахлорцикло-гексана-Не с т. пл. 112,5° [1]. Неочищенный продукт обрабатывают строго определенным количеством метанола, в котором а- и 3-изомеры относительно нерастворимы. После выделения твердого продукта (I) в растворе остаются -Y- и §-изомеры. При неполном испарении раствора сначала выпадает небольшое количество практически чистого "f-изомера (II). При дальнейшем испарении выделяются кристаллы, содержащие f-изомер и небольшое количество 3-изомера. Фракция III содержит f-, следы Р- и небольшое количество 8-изомеров. Чистый -[-изомер получают перекристаллизацией фракции II из хлороформа. Значи-тельно труднее _у_дается получить из фракции III чистый 5-изо-мер; его выделяют селективным осаждением из метанольного раствора действием петролейного эфира с последующей перекристаллизацией выделившихся кристаллов из хлороформа. Чистые а- и 8-изомеры можно легко выделить из фракции I, используя слабую растворимость р-изомера практически во всех растворителях.

полимеров. Для политетрафторэтилена значение G не определено из-за трудностей химического анализа получаемого продукта. Вследствие возможности обменных реакций прививка при одновременном облучении мономера и полимера не является простой функцией значений G [14]. Недавно появилось сообщение, что полиэтилен, к которому привита при 25° смесь стирола и метилметакрилата, 4-винилпиридина или акрило-нитрила, содержит значительно меньше стирола, чем можно было бы ожидать, исходя из соотношения реакционной способности мономеров. Этот факт пока не может найти объяснения, особенно если учесть, что стирол гораздо более растворим в полиэтилене, чем другие мономеры [15].

как скорости реакций, как правило, ниже, чем при одновременном облучении полимера и мономера, и образуется меньше гомополимера. Имеется несколько примеров синтеза привитых сополимеров по этому методу.

При облучении полиэтилена в атмосфере азота (< 5 Мрад) и последующем погружении в дегазированный стирол [42] реакция продолжалась в течение 10 суток до увеличения в весе на 55%. При более низких температурах прививка к линейному полиэтилену происходит медленнее и в меньшей степени, чем к разветвленному полиэтилену. При повышенных температурах имеет место обратное явление; увеличение степени прививки линейного продукта обусловлено освобождением «клеточных» свободных радикалов в кристаллических областях. С помощью рентгенографических и микроскопических методов было показано, что прививка в таких условиях происходит более гомогенно, чем при одновременном облучении смеси полимер — мономер [43].

Так как стирол заметно растворим в полиэтилене, то можно осуществить гомогенную прививку. Однако Гоффман и др. [44] показали, что при одновременном облучении реакция лимитируется диффузией при 10—20°, а не при 70°, когда мономер может легко проникать в кристаллические участки. Как показывают результаты определения двойного лучепреломления ориентированных пленок полиэтилена, вначале прививка стирола проходит в микроаморфных областях. Когда они заполняются, начинают разрушаться микрокристаллиты [45].

На полиэтилен прививают акриловую кислоту как при одновременном облучении с мономером [51], так и при предварительном облучении полимера [52]. Натриевая соль привитого сополимера имеет более высокую температуру размягчения и электропроводность.

Обычно предварительное облучение на воздухе с образованием перекисей с последующим нагреванием в присутствии мономера приводит к более гомогенной прививке, чем описанные выше методы, но этот метод включен в данную главу для сравнения. Последующая реакция прививки обычно проводится при повышенной температуре, когда скорость диффузии мономера выше. Кроме того, в этом случае отсутствует эффект, имеющий место при одновременном облучении, когда значение G мономера значительно выше, чем у исходного полимера. На первый взгляд можно ожидать, что прививка с образованием перекиси может привести к значительной гомополимеризации, но это зависит от характера полимерных радикалов, появляющихся при облучении в присутствии кислорода.

Полимеризация бутадиена с акрилонитрилом проводится в щелочной эмульсии, в которой при одновременном повышении рН, температуры и продолжительности процесса акрилонитрил может частично подвергаться гидролизу. При получении каучука СНК-18 при 30 °С в течение 24 ч потери акрилонитрила составляют около 5%. В то же время при кратковременном нагревании латекса до 80 °С при отгонке из него мономеров потери акрилонитрила составляют только 0,06%.

При одновременном повышении температуры полимеризации и увеличении количества инициатора скорость процесса резко возрастает, а молекулярный вес полиметилметакрилата уменьшается (табл. 19).

Снижение нуклеофилъности связи C-Hg при одновременном повышении электрофильности атома ртути при переходе от R?Hd к RHgX выражается в том, что для ртутьорганических солей увеличивается вероятность перехода от механизма Sgl к механизму 5я2(ы) или Sgi . Например, диметилртуть реагирует с уксусной кислотой по механизму 5^2 (переходное состояние VI), но метилмеркуриодид по четырехцеитровому механизму (переходное состояние Ш).

которая определяет направление быстрейшего возрастания скорости полимеризации при одновременном повышении концентрации мономера и металлорганического соединения. Линейная зависимость скорости реакции от концентрации мономера, отмеченная некоторыми авторами, справедлива лишь в грубом приближении. С ростом концентрации триэтилалюминия падает молекулярный вес и повышается содержание изотактического полимера. Эти изменения, впрочем, не настолько существенны, чтобы представлять технический интерес. В зависимости от концентрации мономера несколько возрастают молекулярный вес и содержание фракций, экстрагируемых н-гептаном. При концентрации мономера 10% с катализатором a-TiCI3 (7 м2/г) образуется полимер, содержащий ~11% аморфных фракций; по мере увеличения концентрации мономера содержание этих фракций постепенно повышается и при__ полимеризации без растворителя в чистом мономере достигает 17%.

При высоких температурах и длительном действии усилий, значительно меньших разрывных, развиваются деформации, приводящие к разрыву нити вследствие текучести полимера; это явление и аз и н я стен крипом. Структурирование (сшивка) полимера в некоторой степени снижает текучесть при одновременном повышении температуры плавления полимера. Например, при обработке капроновых нитей формальдегидом происходит сшивка макромолекул поликапроамидя с отщеплением поды в местах пептидных связей:

Из уравнения видно, что с повышением температуры, когда /г7?а(Ур (^р=1/рс — ч°)> т— Л, т е уже первое колебание атомов может привести к разрушению. Аналогичная картина наблюдается и с ростом о При очень высоких напряжениях разрушение может происходить мгновенно. При одновременном повышении Г и о вероятность разрыва увеличивается (т снижается). Поэтому обычно различают кратковременную и длительную прочность. Данные (истинное напряжение) о кратковременной (продолжительность нагружения 1 мин) и длительной (продолжи-

Основной областью потребления технического углерода на сегодняшний день является резиновая промышленность [11, 20, 139]. Для усиления каучуков вырабатывается более 20 типов технического углерода. LLIiiHbi для легковых автомобилей с техническим углеродом в качестве усилителя резины имеют ходимость до 60 тыс. км и позволяют экономить топливо при одновременном повышении безопасности движения, тогда как шины без технического углерода выдерживают лишь несколько тысяч километров.

ков. При такой организации производства протекторных смесей обеспечивается значительный технико-экономический эффект. Условно-годовая экономия для цеха производительностью порядка 115 тыс. т протекторных смесей в год (достигаемая в результате сокращения числа энергоемких закрытых смесителей, расхода электроэнергии, охлаждающей воды и трудовых затрат) составляет более 1,4 млн. руб. Расчеты показали, что расходы на изготовление смесей при использовании порошкообразного каучука снижаются в 1,4 раза при одновременном повышении производительности процесса в 1,8 раза.

нилендиамин-1,4 - 0,8-1,5; нефтяной пластификатор - 3-6; и ко-бальтсодержащий промотор адгезии - 2-6. Данное изобретение обеспечивает высокую статическую и динамическую прочность связи резины к латунированному металлокорду после старения в паровоздушной среде, в растворе NaCl при одновременном повышении модуля упругости резины. При многократном сдвиге коэффициент устойчивости адгезионной прочности связи после паровоздушного старения при 90° С х 96 ч. составляет 0,25-0,3 при одноименном показателе для прототипа 0,18-0,20.

Модификатор с подобным действием заявлен Шварцем А.Г с сотрудниками НИИШПа [307]. Модифицирующая добавка представляет собой композицию, содержащую (%): фенолфор-мальдегидную и/или эпоксидную смолу 25-50; неорганическое соединение Со 1-10; борную кислоту 4-10 и силикатный наполнитель 30-70. Новая модифицирующая добавка обеспечивает высокую статическую и динамическую прочность связи резины с латунированным металлокордом после старения в паровоздушной среде и в растворе NaCl при одновременном повышении модуля упругости и твердости резины. При многократном сдвиге коэффициент устойчивости адгезионной проч-

при одновременном повышении температуры со стороны пресс-форм до 174-175°С. В результате цикл вулканизации сократился на 6%, что равносильно дополнительному выпуску этих покрышек в количестве 120 тыс. штук в год. В табл. 5.3. приведены усредненные физико-механические показатели покрышек, вулканизованных по старому (а) и новому (б), более короткому, режимам вулканизации.




Обеспечивает увеличение Ограничения подвижности Ограниченным количеством Ограниченное применение Образовывать комплексы Ограниченно растворяется Ограничено поскольку Ограничивает использование Ограничиваются определением

-
Яндекс.Метрика