|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно добавляют Присутствие сернистых соединений при алкилировании ароматических углеводородов, а также при их окислении является нежелательным. В случае алкилирования бензола пропиленом в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре повышенное содержание тиофена снижает выход изопропилбензола [7, с. 43—48]. Примеси изопропилтиофена отрицательно влияют на окисление изопропилбензола в гидропероксид [8, 9]1 При использовании наиболее распространенного катализатора алкилирования — хлорида алюминия — примеси сернистых соединений увеличивают расход катализатора, снижают выход целевого моноалкилпроизводного при одновременном увеличении выхода полиалкилпроизводных [10, 11]. В присутствии тиофена отмечают накопление смолистых веществ, отравляющих катализатор. По данным [12], выход моноалкилпроизводного при алкилировании н-додеценом бессернистого бензола в присутствии хлорида алюминия достигает 76,5%, а при содержании в бензоле 0,1% тиофена — выход снижается до 70%. Окраска моноалкилбензола при этом возрастает с 5 до 66 единиц. Влияние примесей серы становится заметным уже при содержании тиофена более 0,005%. Рис. 11.11 показывает, как развивается поверхность раздела между двумя жидкостями с одинаковыми значениями вязкости и плотности. Геометрические размеры канала H/W — 0,52. Число Рейнольдса, определяемое выражением V0Wp/n, равно 38,7. Видно, что через 2,5 с между двумя жидкостями образовались вполне различимые полосы. При дальнейшем смешении будут образовываться дополнительные полосы до тех пор, пока ширина полос не уменьшится до желаемого уровня. Было исследовано также влияние отношения вязкостей на развитие поверхности раздела. Из рис. 11.12 видно, что при увеличении отношения вязкостей до 30 скорость развития площади поверхности раздела уменьшается. При этом число Рейнольдса у верхнего слоя поддерживали постоянным. Если отношение вязкостей увеличить до 1000 при одновременном увеличении числа Рейнольдса для верхнего слоя, то наблюдается более сложная картина течения (см. рис. 11.11, б и рис. 11.12, кривая 4). Интенсивность холодных пламен растет с уменьшением их числа. Во всех случаях после угасания холодного пламени в течение нескольких секунд сохраняется равномерное и интенсивное свечение. С ростом температуры в интервале 350—385° интенсивность единственного холодного пламени падает при одновременном увеличении общей люминесценции. Последняя около 385° становится столь яркой, что различить холодное пламя уже невозможно. добиться, изменяя услопня проведения реакции Восстанавливаемое соединение, растворенное в изопропиловом спирте, прибавляют постепенно к горячему раствору алкогочята, который благодаря этому всегда находится в избытке, и восстановпение протекает очень быстро По бочиые реакции менее существенны [30] Доказано, что можно значительно ускорить реакцию, улучшить чистоту продукта и увеличить его выход прибавлением к реакционной смеси никеля Реиея При восстановлен и коричного альдегида до непредельного спирта беизила-том алюминия в беизиловом спирте введение катализатора сокращает продолжительность реакции с 7 до 2 час. при одновременном увеличении выхода с 65 до 85,9% 131] Никель Ренек в этиловом спирте действует так же, как алкоголяты алюминия, кстоны восстанавливаются благодаря окислению этилового спирта, катализатором щесь, вероятно, служит этилат никеля [32] Ускорение реакции достигается также в том случае, когда применяемый алкоголя! содержит 25—30% хлор-алкоголята алюминия IIБ] Это дает возможность одновременно понизить температуру реакции, что в результате приводит к уменьшению количества побочных про дуктов [33] При получении хлоризопропнлата путем прибавления AlCh к реакционной смеси кочичество хло рила алюминия должно быть таким, чтобы чишь часть алкоюлята превратилась в хлоралкоголят Так, в 1913 г. в России вырабатывалось спирта из картофеля 71%, из зерна — 23% и из свекловичной мелассы — 6%. В 1940 г. в СССР количество спирта, выработанного из картофеля, снизилось до 16% при одновременном увеличении выработки его из зерна до 68% и из мелассы — до 16%. В 1975 г. произведено спирта из картофеля 7,7%, из зерна — 56,5% и из мелассы — 35,4%. В девятой пятилетке небольшое количество спирта было получено из сахарной свеклы и тростникового сахара-сырца. В 1980 г. выработка спирта из картофеля повысилась при снижении расхода зерна и мелассы. Добавка полярных соединений, таких, как амины, простые эфиры и т. п., вызывает некоторое ускорение реакции полимеризации при одновременном увеличении молекулярного веса. Окончательное выяснение механизма действия ' доноров этого типа нуждается в специальных исследованиях, однако можно высказать предположение, что активный центр при взаимодействии с донором D образует комплекс, который более прочно связан на поверхности катализатора дородное легирование двухфазных Ti сплавов приводит к формированию меньшего размера зерен при одновременном увеличении пластичности и понижении температуры деформации [54]. В молекулах кислот абиетинового типа (абиетиновая, неоабиетиновая, ле-вопимаровая, палюстровая) двойные связи сопряжены. Вследствие эффекта сопряжения, кислоты абиетинового типа, в особенности левопимаро-вая, более реакционноспособны, чем кислоты пимарового типа. Они легко изомеризуются, окисляются и полимеризуются. Левопимаровая кислота при 155°С изомеризуется в абиетиновую (85%), неоабиетиновую (8%) и палюстровую (7%) кислоты. Абиетиновая кислота в результате реакции диспропорционирования образует более устойчивые дегидро- и дигид-роабиетиновую кислоты. При получении различных видов канифоли массовая доля в ней левопимаровой кислоты - главной из смоляных кислот живицы сосны (30...35%) - значительно снижается (до 1%) при одновременном увеличении количества абиетиновой и дегидроабиетиновой кислот. В результате абиетиновая кислота становится главной кислотой жи-вичной канифоли, а в талловой канифоли - дегидроабиетиновая кислота. ром Б* и фенофором БХ** сопровождается сшиванием полимера [99]. Однако при повышенных температурах реализуется гибкость макромолекул и полимер сильнее деформируется при одновременном увеличении прочности. К сшиванию гидрохлорированного каучука приводит и обработка с помощью тионилхлорида, полухлористой серы [ИЗ]. Сшивание каучука 4,4'-диокси-3,3'-метилен-бромид-5-оксиметилен-5-оксибутилендифенилпропаном вызывает изменение структуры материала: вследствие появления громоздких боковых групп в молекулярных цепях полимера пленка становится аморфной и не кристаллизуется при растяжении [114]. Содержание эвгенола в целом масле может быть повышено до 90 % и более при одновременном увеличении его выхода Содержание эвгенола в целом масле может быть повышено до 90 % и более при одновременном увеличении его выхода Дезактивация каталитического комплекса осуществляется подщелоченной водой или другими соединениями с подвижным атомом водорода. Одновременно добавляют и антиоксиданты. Дезактивация и введение антиоксиданта происходят при интенсивном перемешивании ввиду высокой вязкости реакционной массы », как правило, в безобъемных смесителях. Скорость окисления полиэтилена можно снизить введением в него небольшого количества стабилизаторов—веществ, которые более активно, чем полиэтилен, реагируют с кислородом, проникающим в толщу материала. В полиэтилен одновременно добавляют некоторое количество наполнителя— вещества (например, р-Хлорэтнлизотиоцианат [717]. К раствору 50 г хлорида р-хлоратвлам-мония о 100 мл воды добавляют 200 ял хлороформа. К этой смеси при перемешивании и охланадении льдом одновременно добавляют по каплям концентрированный водный раствор 130 г NasCO., и раствор 50 г тпсфосгевп в 50 кл СНС13. Реакционная смесь должна постоянно иметь щелочную реакцию. После перемешивания в течение 30 лик отделяют ^дореформенный слой, сушат его вад Nu.jS04 и ректифицируют; т. кип. продукта 80° С (13 -«л рт- ст.). Ц. в. (синильная кислота) очень токсичен, однако его можно получать без особой опасности в количествах до 0,5 кг, если работать с надлежащей предосторожностью в хорошем вытяжном шкафу, По Циглеру [1], водные растворы цианистого натрия и серной кислоты одновременно добавляют из делительных воронок в маленькую коническую воронку, помещенную в 5-литровую колбу и прикрепленную медной проволокой к верхней пробке. Носик воронки загнут в виде тонкой U-образной трубки, поэтому взаимодействие с выделением Ц. в. осуществляется практически при смешении Измельченное зерно поступает в смеситель 5, куда одновременно добавляют воду (70—75%) и фильтрат барды (30—25%). Рас- аллибензола, охлаждают льдом и пропускают сухой бромистый водород, который получают при 60—70° добавлением в бензол 75 мл брома порциями из капельной воронки 3 со шлифом № 14 и длинной трубкой (80—90 см), пропущенной через обратный холодильник и достигающей дна колбы. Одновременно добавляют порциями суспензию 4 г перекиси бензоила в 10 мл бензола (см. примечание 1). Образование бромистого водорода начинается через 10—15 минут. Бромистый водород пропускают 3 часа, затем продувают 1 час воздух. Получение цианамида. В трехгорлую колбу (см. примечание 2), охлаждаемую ледяной водой и снабженную якорной мешалкой, капельной воронкой и термометром, вливают 2,3 л воды и при энергичном перемешивании добавляют в течение 2,0 — 2,5 часа 500 г (3,65 М) цианамида кальция, содержащего 20,4% связанного азота (см. примечание 3) и ~800 мл 50%-ного раствора серной кислоты (уд. вес 1,4). Цианамид кальция вносят порциями (~10 г) и одновременно добавляют из капельной воронки тонкой струйкой серную кислоту, следя за тем, чтобы температура не превышала 25°. Очередную пор- Получение полиалкиленсульфида. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мощной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 290 г одного из описанных выше растворов тетрасульфида натрия (0,5 моля). К этому раствору при перемешивании одновременно добавляют раствор 3 г кристаллического хлорида магния в 10 мл воды и 7,5 мл 2 н. едкого натра. Поддерживая температуру реакционной смеси на уровне 50—60 °С, в течение 2 ч по каплям добавляют 40 г (0,40 моля) 1,2-дихлорэтана. После этого смесь нагревают еще 2 ч при 70—80 °С, охлаждают и получившуюся дисперсию выливают в воду (1 л). Полиалкиленсульфид отделяют и очищают от хлорида натрия и непрореагировавшего тетрасульфида натрия многократным промыванием водой, центрифугированием и декантацией. Дисперсию, полученную после очистки, подкисляют 5 мл конц. НС1, которая вызывает коагуляцию и осаждение полимера в виде пористой массы. После фильтрования на воронке Бюхнера желто-белый полимер с неприятным запахом сушат в вакууме над P2Os. Сухой продукт частично растворим в сероуглероде и набухает в четыреххлористом углероде и бензоле. Он размягчается при 130°С. 4-Гидрокси-2',4'-динитродифениламин(1У). Трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, термометром и- обратным холодильником помещают в водную баню для нагревания. Загружают 15 мл воды и 0,3 г NaHSO3, перемешивают до полного растворения, добавляют 3 г 4-аминофенола и 40 мл воды. Содержимое колбы при размешивании нагревают до 55—60 °С и медленно (15— 20 мин) добавляют 5,5 г 2,4-динитрохлорбензола, одновременно добавляют 1,3 г тонкорастертого мела. Затем реакционную массу нагревают до 80 °С, размешивают 4 ч, добавляют 0,5 мл конц. НС1 и размешивают еще 30 мин. В процессе выдержки реакционная масса должна иметь рН 1—3, если кислотность массы меньше (рН>3), добавляют дополнительно НС1 до необходимого значения рН и опять размешивают массу 30 мин. По окончании Приготовление медно-аммиачного комплекса Cu2Cl2. В водяную баню для нагревания помещают четырехгорлую круглодонную колбу на 500 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой. Загружают 60 мл воды, 18,2 г CuSO4-5H2O, 6 г NaCl и размешивают до растворения осадка, нагревая до 75—80°С. Затем одновременно добавляют порциями 2,4 г NaOH и 6,6 мл 36 % раствора NaHSO3 в течение 40—50 мин. После чего останавливают мешалку и отбирают пробу (2 мл) мерной пипеткой для определения конца восстановления ионов Си(II). Пробу помещают в пробирку, добавляют 1 мл 5%-ного раствора NH4SCN и 0,2 г KI, после растворения несколько капель крахмала. Отсутствие синего окрашивания указывает на полноту восстановления ионов Си(II). Если они еще присутствуют, выдержку при размешивании продолжают 30 мин. В случае отсутствия ионов Cu(II), реакционную массу охлаждают до 20 °С, останавливают мешалку и дают отстояться осадку 1 ч. Жидкость декантируют с осадка, остаток охлаждают до 0—5°С и к нему добавляют предварительно приготовленный аммиачный раствор NaHCO3, охлажденный до О—2°С. ровую капельную воронку. В другую капельную воронку емкостью 250 мл помещают отфильтрованный раствор 0,0154 моля безводного хлорного железа в 200 мл эфира."Оба раствора одновременно добавляют к раствору аддукта (1) в течение 2 час при перемешивании. На этой стадии происходит замыкание циклопропанового кольца с образованием соединения (2) и, по-видимому, СгН4, С2Н, и MgBrCl. Реакционную массу выливают в смесь льда, соляной кислоты и хлористого аммония. После соответствующей обработки и перегонки получают сырой 1-п-толилциклопропанол (3) с выходом 51—57'1'о; продукт перекрнсталлизовьшают из пентана, т. пл. 38—39".  Ограничения подвижности Ограниченным количеством Ограниченное применение Образовывать комплексы Ограниченно растворяется Ограничено поскольку Ограничивает использование Ограничиваются определением Охладиться добавляют |
- |
Навигация