|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно несколько деляется отсутствием кооперативности движения в первом случае и его наличием во втором. Проявление отклика на внешнее воздействие одновременно нескольких подсистем и усиление их взаимодействия можно наблюдать при одновременном наложении разных силовых полей (например, механических и электрических, механических и магнитных) при r=const либо при T=f(t). Подобные исследования открывают возможность установления однозначной связи между строением и разными физическими свойствами полимеров, а также научно обоснованного прогнозирования их поведения после хранения в соответствующих условиях при различных режимах эксплуатации, когда играют роль и химические, и физические процессы. Следует отметить, что все перечисленные эффекты редко проявляются раздельно, в чистом виде. Обычно макромолекулярная реакция сопровождается проявлением одновременно нескольких эффектов, так что «выделение» каждого из них не всегда представляется возможным. Это значительно осложняет изучение механизма и кинетики химических превращений полимеров. Таким образом, преимущества этого метода заключаются в получении одновременно нескольких ценных химических продуктов без образования отходов производства. В резиновых смесях часто применяют не один, а одновременно несколько наполнителей, в том числе несколько разных саж. Такое комбинированное применение одновременно нескольких наполнителей дает возможность обеспечить необходимые свойства вулканизатов, хорошие технологические свойства сырых резиновых смесей, а также снижение расходов при производстве резиновых изделий. Комбинируя различные виды саж в резиновой смеси, можно добиться получения не только прочных, но и эластичных вулканизатов при хороших технологических свойствах резиновой смеси. Так, например, хотя газовая канальная сажа и обеспечивает высокий предел прочности при растяжении, хорошее сопротивление истиранию и раздиру, но вулканизаты при этом имеют пониженную эластичность и повышенное теплообразование при многократных деформациях. Замена части газовой канальной сажи на ламповую или форсуночную приводит к некоторому понижению предела прочности при растяжении и сопротивления истиранию, но в то же время улучшает каландруе-мость и шприцуемость резиновых смесей и повышает эластичность вулканизатов. масла понижают усадку эбонита при вулканизации. Применение в резиновых смесях одновременно нескольких мягчителей объясняется особым специфическим действием отдельных мягчителей. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ может приводить к "уширению" ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы 61, в которой показана кинетическая неоднородность АЦ. Предполагается, что два АЦ из пяти возможных г^мс-регулирующих центров обладают примерно равной реакционной способностью 62. а) Статьи, посвященные прецизионным измерениям отдельных или одновременно нескольких физических констант одного или нескольких соединений. В этих статьях содержатся, как правило, наиболее надежные данные. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ может приводить к "уширению" ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы 61, в которой показана кинетическая неоднородность АЦ. Предполагается, что два АЦ из пяти возможных г^мс-регулирующих центров обладают примерно равной реакционной способностью 62. Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида (содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ln-C, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Соотношение между этими центрами зависит от природы и концентрации сокатализатора [104]. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к "уширению" ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з -А1(г-Ви)2Х (где X - f-Bu, C1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае Al(i-Bu)2H в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер изменения кинетической активности различных типов центров полимеризации исследованных каталитических Следует также отметить, что возможное существование в каталитической системе одновременно нескольких типов АЦ, в первую очередь, должно «уширять» молекулярно-массовое распределение полимеров. Это согласуется с результатами последних исследований [5], показывающих, что широкое молекулярно-массовое распределение полидиенов, полученных под действием неодимовых При общности и в некоторых случаях неожиданности такого подхода (любые гомополимеры, в химическом смысле ведут себя при плавлении и кристаллизации подобно сополимерам), автор внимательно исследует специфику действия каждого фактора, что позволяет предсказать характер фазовых превращений при совместном действии одновременно нескольких факторов. Изложение принципиальных проблем чередуется с очень ценными методическими указаниями, касающимися сведения к минимуму кинетических и релаксационных факторов, которые могут исказить результаты измерений. В процессе адсорбционной осушки все поглощенные из газа компоненты адсорбируются с различной скоростью. Поэтому в слое адсорбента имеется одновременно несколько адсорбционных зон, которые формируются в начале цикла и перемещаются в адсорбционном слое. Из всех поглощаемых компонентов в первую очередь поглощаются пары воды. При этом образуется соответствующий адсорбционный фронт, который перемещается в направлении движения газа. В момент, когда этот фронт достигнет последнего по ходу газа слоя адсорбента, содержание влаги в осушенном газе внезапно начинает увеличиваться, что свидетельствует о насыщении адсорбента парами воды и необходимости прекращения процесса адсорбции в этом аппарате. При «проскоке» влаги сырой газ направляют в другой адсорбер, где до этого регенерировали осушитель. Благодаря статистическому1 характеру разветвленности число узлов в макромолекуле (при данной величине р) пропорционально ее молекулярной массе. Поскольку возникновение в данной макромолекуле разветвлений влечет за собой ускорение ее роста (растет одновременно несколько концов) и, соответственно, увеличение вероятности дальнейшего разветвления, процесс разветвленности приводит к расширению молекулярно-массового распределения. При этом наиболее высокомолекулярные фракции содержат наибольшее число ветвей. Под старением понимают самопроизвольное необратимое, обычно неблагоприятное, изменение свойств материала при хранении и эксплуатации, приводящее к потере им работоспособности. Старение является результатом воздействия на полимер энергетических (тепло, свет, радиация, механические напряжения и т. д.) или химических (кислород и другие химически активные вещества) факторов. В зависимости от того, какой из этих факторов является определяющим, различают тепловое, световое и другие виды старения. В эксплуатационных условиях на изделия обычно действуют одновременно несколько факторов, в результате чего через некоторое время происходит потеря их работоспособности. Практически важным случаем старения является одновременное воздействие механических напряжений и агрессивной среды, в частности утомление при многократных деформациях в активной среде, разрушение при трении и износе в агрессивной среде, химическая релаксация. Тепловое движение в макромолекуле имеет характерную особенность, связанную с ее цепным строением. Возьмем макромолекулу с конформаци-ей, показанной на рис. 7.4. Пусть в результате флуктуации теплового движения в какой-либо точке возник механический импульс, направление которого показано стрелками. Поскольку атомы связаны в единую цепь, перемещение одного атома или одной атомной группировки приведет к перемещению соседних атомов и групп. Например, в молекуле полиэтилена в процессе теплового движения может переместиться одновременно несколько групп СН2, но не одна или две группы. Отрезок цепи, перемещающийся как единое целое в элементарном акте теплового движения, называется сегментом цепи. разветвленный или циклический углеводород, к которому вместо некоторых атомов водорода присоединены заместители (углеводородные остатки или функциональные группы, содержащие кроме С и Н и другие атомы), в значительной степени определяющие свойства соединения. В молекуле может быть одновременно несколько углеводородных остатков и (или) функциональных групп, как одинаковых, так и различных. По мере развития органической химии систематическая номенклатура постоянно исправляется и дополняется. За этим следит комиссия по номенклатуре ШРАС (Международный союз по чистой и прикладной химии), которая издает различные постановления и рекомендации по всем типам номенклатуры, включая стерео-химическую. П р и м е ч а н и е. Хром образует одновременно несколько перекисных соединений. СгаО5 — одно из этих соединений. Если на фильтровальную бумагу нанесен раствор, содержащий несколько окрашенных веществ, или если при капельных реакциях на фильтровальной бумаге образуется одновременно несколько трудно растворимых и различно окрашенных соединений, то они распределяются в пятне концентрическими зонами в зависимости от растворимости. Менее растворимые соединения задерживаются в центре пятна, а более растворимые диффундируют к периферии. Капельный метод дает возможность быстро производить анализы' при сортировке сплавов. Соляной кислоты, как видно из приведенного уравнения, должно быть два эквивалента. Фактически кислоту надо брать с небольшим избытком в 0,2—1 эквивалент с тем, чтобы в конце реакции рН находился в пределах 0,5—1,5. При недостаточной кислотности реакционной массы диазотирование не проходит до конца главным образом из-за двух побочных реакций, в которых участвует образовавшееся, диазосоединение и еще не успевший вступить в эту реакцию исходный амин — образование диазоаминосоединения ArNH— —N=N—Аг, а также аминоазосоединения Ar—N=N—ArNH?. Избыток кислоты тормозит течение этих побочных ре'акций и одновременно несколько увеличивает скорость основной реакции. Гетероциклическими соединениями называются соединения, содержащие циклы (кольца), которые включают наряду с углеродными атомами атомы других элементов (гетероатомы). Чаще всего в составе гетероциклических соединений встречаются атомы азота, кислорода и серы. В гетероцикле может содержаться одновременно несколько одинаковых или разных гетероатомов. Гетероциклические соединения являются весьма важным классом органических соединений, так как гетероциклы входят в состав нуклеиновых кислот, алкалоидов, красителей, лекарственных и многих других веществ. В резиновых смесях часто применяют не один, а одновременно несколько наполнителей, в том числе несколько разных саж. Такое комбинированное применение одновременно нескольких наполнителей дает возможность обеспечить необходимые свойства вулканизатов, хорошие технологические свойства сырых резиновых смесей, а также снижение расходов при производстве резиновых изделий. Комбинируя различные виды саж в резиновой смеси, можно добиться получения не только прочных, но и эластичных вулканизатов при хороших технологических свойствах резиновой смеси. Так, например, хотя газовая канальная сажа и обеспечивает высокий предел прочности при растяжении, хорошее сопротивление истиранию и раздиру, но вулканизаты при этом имеют пониженную эластичность и повышенное теплообразование при многократных деформациях. Замена части газовой канальной сажи на ламповую или форсуночную приводит к некоторому понижению предела прочности при растяжении и сопротивления истиранию, но в то же время улучшает каландруе-мость и шприцуемость резиновых смесей и повышает эластичность вулканизатов. В процессе адсорбционной осушки все поглощенные из газа компоненты адсорбируются с различной скоростью. Поэтому в слое адсорбента имеется одновременно несколько адсорбционных зон, которые формируются в начале цикла и перемещаются в адсорбционном слое. Из. всех поглощаемых компонентов в первую очередь поглощаются пары воды. При этом образуется соответствующий адсорбционный фронт, который перемещается в направлении движения газа. В момент, когда этот фронт достигнет последнего по ходу газа слоя адсорбента, содержание влаги в осушенном газе внезапно начинает увеличиваться, что свидетельствует о насыщении адсорбента парами воды и необходимости прекращения процесса адсорбции в этом аппарате. При «проскоке» влаги сырой газ направляют в другой адсорбер, где до этого регенерировали осушитель.  Ограниченным количеством Ограниченное применение Образовывать комплексы Ограниченно растворяется Ограничено поскольку Ограничивает использование Ограничиваются определением Охладиться добавляют Охлаждающих жидкостей |
- |
Навигация