|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно осторожно творе хлорида меди (I) первичным продуктом реакции является 4-хлор-1,2-бутадиен, который под влиянием CuCl изомеризуется в 2-хлор-1,3-бутадиен [30]. Однако при этом не учитывается влияние CuCl на первой стадии реакции присоединения НС1 к ВА. Между тем, было показано [31], что в отсутствие CuCl образование 4-хлор-1,2-бутадиена протекает весьма медленно, причем одновременно образуются хлоропрен и 2,.4-дихлор-2-бутен. Это дает основание полагать, что гидрохлорирование ВА происходит путем образования промежуточных КС ВА с CuCl и НС1. Возможность образования таких КС была показана ранее [32]. В работе [67] рекомендуется подвергать риформингу широкую фракцию прямогонного бензина, выкипающегр в интервале 120— 180 qC. При этом достигается тот же выход ксилолов, что и при риформинге целевой ксилольной фракции 120—140 °С (1,25% в пересчете на нефть) и одновременно образуются значительные количества псевдокумола (12—16% от катализата). Практически до сих пор важнейшим источником триметилбензолов является процесс каталитического риформинга прямогонных фракций 120— 140 °С, 1пр»меняемый для производства ксилолов. Коричный альдегид ведет себя подобно простым алифатическим альдегидам с той лишь разницей, что одновременно образуются небольшие количества побочного продукта реакции—ненасыщенной сульфокислоты, имеющей строение G6H5GH(SOsH)GH2CH = = СНСООН. Успех реакции конденсации этого типа до некоторой степени зависит от устойчивости продукта присоединения бисульфита. Вместо малоновой кислоты можно применять ее кислую калиевую соль. Попытки провести реакцию с метилмалоновой янтарной или арилуксусными кислотами не дали положительных результатов. При конденсации бисульфитного соединения глиок-саля с малоновой кислотой [410] получается лактон фоадипиновой кислоты: Как трехатомный спирт, глицерин способен образовывать моно-, ди- и триэфиры (простые и сложные), из которых моно- и диацильные производные, а также соответствующие простые эфиры могут существовать в структурно изомерных формах. Для синтетических целей имеют большое значение различные галоидоводородные эфиры глицерина; их обычно называют просто хлоргидринами, бромгид-ринами и т. д. При насыщении глицерина хлористым водородом и последующем нагревании смеси одновременно образуются оба возможных м о н о х л о р г и д р и н а; а-форма получается в большем, (3-фор-ма — в меньшем количестве. Второй стадии фотосинтеза — образованию углеводов — посвящены обширные работы Кальвина и Гаффрона. Кальвин' проводил опыты с радиоактивной СС>2, что позволяло следить за судьбой углерода. В качестве первого продукта реакции после очень кратковременного освещения ассимилирующей клетки он хроматографически обнаружил 3-фосфоглицериновую кислоту, карбоксил которой содержал С14. Однако оказалось, что почти одновременно образуются также диоксиацетонфос-форная кислота, фруктозофосфат, глкжозофосфат и многие другие соединения. Кроме того, при помощи бумажной хроматографии было установлено присутствие фосфорнокислых эфиров гептозы седогепту-лозы (7-фосфата и 1,7-дифосфата), а также кетопентозы рибулозы (5-фосфата и 1,5-дифосфата). На основании этих и многочисленных других данных Кальвин предложил схему образования углеводов при фотосинтезе (стр. 983). Каждая стадия в этой схеме, естественно, контролируется определенной ферментативной системой. Согласно этим представлениям, 3-фосфоглицериновая кислота, первый доказанный продукт реакции, образуется при взаимодействии 1,5-дифосфата рибулозы, СС>2 И Н2О. 2,4-Дизамещенные пиримидины получаются из нитрилов и ацетилена в присутствии щелочного металла; иногда одновременно образуются также пиридиновые соединения (Керне, Зауэр, Вилькинсон). Образование нолиацеталей*. При действии на полиакролеин спиртом в кислой среде происходит частичное образование аце-гальных групп. Реакцию целесообразно проводить в избытке спир-га. Образующийся полиацеталь постепенно переходит в спирто-вый раствор. Наиболее энергично реакция ацеталирования протекает при действии на полиакролеин [3-хлорэтилового спирта, одновременно образуются звенья полуацеталей и ацеталей: Вискозное (от лат. viscosus — вязкий, клейкий) волокно получают продавливанием через фильеру* щелочного раствора ксантогената в водный раствор серной кислоты или ее солей. При этом целлюлоза регенерируется и одновременно образуются тонкие нити: Одновременно образуются диэтиловый и ди-втор-бутиловый эфиры. Сухая перегонка каменного угля осуществляется на коксохимических заводах с целью получения металлургического кокса. В этом процессе одновременно образуются: коксовый газ, каменноугольная смола, аммиачная вода и кокс. Количество каменноугольной смолы, образующейся при коксовании, составляет 3—6% от массы каменного угля. Она содержит большое число различных ароматических углеводородов. При обработке толуола избытком хлора выделены бснзальхлорид, бешотрихло-рид, хлор^етилгексахлорциклогексан и дихлорметилгексахлорциклогексан [125. В присутствии переносчиков галогенов последовательно или одновременно образуются n-хлортолуол, о-хдортолуол, 2,3- и. 2,4-длхлортолуолы, 2,3,4- и 2,4,5-трихлортолуолы и, наконец, тетрахлор- и пентахлортояуол. Чтобы вытеснить из поглотительных приборов кислород*, пропускают через трубку воздух до тех пор, пока проба с тлеющей лучинкой не покажет отрицательной реакции. Одновременно, осторожно подогревая переднюю часть трубки, переводят скопившуюся там влагу в хлоркальциевую трубку. Часть азота, содержавшегося в исследуемом продукте, находится в растворе в виде цианистой соли. Для качественного определения этого аниона прибавляют несколько капель концентрированного раствора сернокислой з'акиси железа, смесь взбалтывают и одновременно осторожно нагревают (примечание 2). Через 2—3 мин. раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Образование синего осадка берлинской лазури указывает на содержание в фильтрате цианистой соли и, следовательно, на наличие азота в ^исследуемом органическом веществе (примечания 3, 4, 5). В 3-литровую коническую колбу помещают около 500 г колотого льда, НО мл (1,3 эквивалента) концентрирований соляной кислоты и 100 мл эфира. Смесь энергично перемешивают вручную и одновременно осторожно прибавляют небольшими порциями реактив Гриньяра. В коническую колбу прибавляют лед в таком количестве, чтобы поддерживать температуру около 0°. Полученную смесь выливают в делительную воронку и тщательно взбалтывают. Водный слой отделяют и трижды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают сперва 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, а затем 100 мл воды. Раствор сушат над безводным сернокислым магнием и эфир отгоняют на водяной бане. Остаток фракционируют в вакууме из видоизмененной колбы Кдайзена; в результате получают 54—62 г (68—78% теоретич ) {примечание 4) етор-бутилового эфира 3-метилгептановой кислоты; т. кип. 92—93°/9 мм, п205 1,4190. В колбу Клайзенаемйостью 0,5 л с прямым холодильником и присоединенной к горловине колбой помещают тщательно перемешанную смесь 323,1 г (0,5 моль) комплексного соединения этилтетрабромфосфина с бромистым алюминием (см, примечание 1) и 59,5 г (0,5 моль) бромистого калия. В слегка расплавленную реакционную массу из присоединенной колбы вводят небольшими порциями (см. примечание 2) смесь 9 г (0,334 моль) алюминиевой пудры и 39,8 г (0,334 моль) бромистого калия, одновременно осторожно нагревая (см. примечание 3) и постоянно встряхивая содержимое колбы. трубку растягивают за оба конца и одновременно осторожно сгибают в сто- ности и одновременно осторожно прижимают его к пластине. При приме- ную и одновременно осторожно прибавляют небольшими пор- В сборнике «Organic Syntheses» [413, стр. 53]* описана методика получения этилового эфира циануксусной кислоты. Смесь 625 г ХЛОРУКСУСНОЙ кислоты и 940 г измельченного льда нейтрализуют по лакмусу добавлением приблизительно 825 мл раствора едкого натра (333 г на 1 л). Одновременно осторожно нагревают и кипятят раствор 387,5 г цианида натрия в 780мл воды и к горячей жидкости добавляют раствор хлорацетата натрия порциями по 300 мл с такой скоростью, чтобы реакция медленно протекала без внешнего нагревания. После очистки получается 490 — 550 г эфира. Часть азота, содержавшегося в исследуемом продукте, находится в растворе в виде цианистой соли. Для качественного определения этого аниона прибавляют несколько капель концентрированного раствора сернокислой з'акиси железа, смесь взбалтывают и одновременно осторожно нагревают (примечание 2). Через 2—3 мин. раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Образование синего осадка берлинской лазури указывает на содержание в фильтрате цианистой соли и, следовательно, на наличие азота в ^исследуемом органическом веществе (примечания 3, 4, 5). Часть азота, содержавшегося в исследуемом продукте, находится в растворе в виде цианистой соли. Для качественного определения этого аниона прибавляют несколько капель концентрированного раствора сернокислой з'акиси железа, смесь взбалтывают и одновременно осторожно нагревают (примечание 2). Через 2—3 мин. раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Образование синего осадка берлинской лазури указывает на содержание в фильтрате цианистой соли и, следовательно, на наличие азота в ^исследуемом органическом веществе (примечания 3, 4, 5).  Ограниченное количество Ограниченном интервале Ограниченном набухании Ограниченно смешивающихся Ограничивается образованием Образовывать координационные Огромного количества Охлаждающей поверхности Охлаждают нейтрализуют |
- |
Навигация