|
|
|
Главная --> Справочник терминов Одновременно приготовляют В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 20 г гидрата окиси бария и 150 мл воды и при интенсивном перемешивании пропускают сероводород; одновременно прибавляют 30 г 2-метил-оксидо-1,2-гексен-5-ина-3 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50°. После того как прибавление окончено, пропускают сероводород при 50° еще в течение часа. Подкисляют реакционную смесь рассчитанным количеством уксусной кислоты, экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Выход 2-винил-4-метил-тиофена равен 35 г (73,5% от теорет.) [2931. К суспензии из 30 г (0,15 моля) сернокислого бигуанидина в 250 мл воды одновременно прибавляют 20,5 г (0,23 моля) свежеперегнанного хлоран-гидрида акриловой кислоты и раствор 21,5 г (0,54 моля) едкого натра в 100 мл воды в течение получаса при перемешивании и охлаждении льдом. Смесь перемешивают еще полчаса и фильтруют. Получают 4,95 г неочищенного 2-винил-4,6-диамино-с«лш.триазина; выход составляет 24,8% от теорет. 2-Винил-4,6-диамино-с«лш.триазин очищают перекристаллизацией из воды [358]. М-Карбобеваоксиглялин [539]. К охлаждаемому льдом раствору 7,5 глицина в 50 мл 2 н. раствора NaOH нрн перемешивании в течение 20—25 ми; одновременно прибавляют по каплям 17 г бензилового эфира хлормуравьнно] кислоты и 25 мл 4 п. раствора NaOH, После этого смесь перемешивают ещ 10 мин, примеси экстрагируют эфиром и подкисляют водный слой по конг концентрированной НС1. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим ноля честном воды в после сушки на воздухе перекристаллизовывают из хлорофориа Выход 18—19 г; т. пл. 120° С. По первому варианту аммонийная селитра суспендируется в уксусном ангидриде н в эту суспензию одновременно прибавляют азотную кислоту и уротропин. Повышение выхода достигается использованием на нитрование вместо уротропина его диинтрата. . Реакция идет по уравнению Другим примером получения аддитивного димера в значительных количествах может служить реакция тиолуксусной кислоты с бутадиеном в условиях, когда тиол и инициатор (гидроксяльныс радикалы), взятые в стехиомстрическом количестве, одновременно прибавляют к реакционной смеси. В этих условиях фактически нет тиол а, необходимого для переноса цепи, и главным продуктом реакции будет аддитивный димер Ш [94]. Дм'гэ-24,24-Дифенилхоладиендион-3,11 [19]. В смеси 300 мл сухого толуола и 30 мл свежеперегнанного гшклогексанона, помещенной в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обращенным вниз холодильником, растворяют 3,0 г и ' ""'-24,24-дифенилхоладиенол-За-она- 1 1 (V). Как капельная воронка, так и приемник, присоединенный к холодильнику, должны быть снабжены хлоркальцисвыми трубками. После того как отгонится 100 мл дестиллата, перегонку начинают вести медленным темпом и одновременно прибавляют к содержимому колбы по каплям в течение получаса раствор 3,0 г изопропилата алюминия в -100 мл сухого толуола. После этого колбу слегка охлаждают, а затем добавляют к реакционной смеси 30 мл концентрированного раствора виннокислого калия-натрия и я течение 1 часа пропускают через нее водяной пар. Охлажденный остаток экстрагируют хлороформом; хлороформенпый слой промывают водой, сушат, после чего растворитель удаляют. В результате перекристаллизации препарата из эфира или смеси метилового спирта Раствор охлаждают, взбалтывая колбу в струе проточной воды, и одновременно прибавляют к нему через верхнюю часть холодильника 200мл петролейного эфира (примечание 3); при этом трифенил-хлорметан выделяется в виде похожих на сахар кристаллов. Смесь охлаждают в течение 1—2 час. в бане со льдом, вещество отфильтровывают, промывают 100—150 мл петролейного эфира (примечание 4) и высушивают в эксикаторе над натронной известью и парафином (примечание 5). Препарат получается в виде бесцветных кристаллов. Выход составляет 212—224 г (79—83% теоретич.); и рН близким к 11 (примечание 3), смесь энергично перемешивают ("примечание П и из обеих капельных воронок одновременно прибавляют 230 г (1,62 моля) хлористого бензонла и 270 мл 33°ъ-ного раствора едкого натра. Это прибавление должно продолжаться около 2 час. Когда прибавление будет закончено, охтаждагощую баню отставляют и смеси дают нагреться до комнатной температуры. После этого, чтобы обеспечить полноту реакции, смесь нагревают при 35° в течение 1 часа. Затем мешалку останавливают, водный слон отделяют и переносят в 2-литровую коническую колбу (примечание 4). В 5-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником (примечание 1) и двумя капельными воронками емкостью по 250 мл (установленными с применением рогатогофорштоса), помещают 1,7л диметнлформамида (примечание 2) и содержимое колбы нагревают почти до начала кипения диметилформамида. Затем при перемешивании из обеих капельных воронок одновременно прибавляют 280 мл (318 г; 2,5 моля) 1,4-дихлорбутана и раствор 359 г (2,75 моля) 60%-ного сульфида натрия (примечание 2) в 1 л горячей воды с такой скоростью, чтобы смесь кипела без при-ложения тепла извне (примечание 3). Когда прибавление будет закончено (примерно через 1,5 часа), смесь нагревают при перо- Б. 3-Оксицинхониновая кислота. 3-литровую че-тырехгорлую колбу (примечание 1) снабжают механической мешалкой с затвором, трубкой для ввода газа, представляющей собой капилляр диаметром 1 мм (примечание 7), и термометром. В колбу наливают свежеприготовленный раствор, содержащий 448 г (8 молей) едкого кали (берут реагент, содержащий не менее 85% КОН по анализу) и 900 мл воды. Раствор (еще горячий, каким он получается в результате растворения едкого кали) перемешивают и одновременно прибавляют к нему 147 г (1 моль) изатина (примечание 8). Последний быстро растворяется, причем раствор окрашивается в оранжево-желтый цвет. м-Ннтродифенил, 5-лнтровую трех горлу ю колбу снабжают механической мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником и в колбу помещают 116,4 г (0,6 моля) Ь^м-шпрофеинлУЗ^-диметллтг.пазина н 2,5 .1 бензола, Бензольный раствор нагревают так, чтобы смесь кипела, и сильно перемешивают, причем одновременно прибавляют по каплям раствор Н8 г (0,8 моля) 94%-пон то.туолсульфокнслоты (примечания 7 и 8^ в 750 мл бензол в течение 4—4,5 час. После того как толуолсульфокпслога прибавлена, кипячение продолжают еще 1 — 1,5 часа (примечание 9). Раствору дают немного охладиться н при перемешивании осторожно прибавляют через делительную воронку 800 мл воды, после чего водный слой отделяют. Бензольный слой дважды экпрагпруют водой порциями по 50(1 .'.л/, затем три раза 5%-иым раствором едкого натра порциями по 5СО мл и наконец одной порцией воды в 500 м.г. Для того чтобы удалить из бензольного раствора Одновременно приготовляют раствор 35,2 г (0,11 моля) хромотропо-вой кислоты в 200 мл и медленно, при энергичном перемешивании, прибавляют к нему 8 г карбоната натрия небольшими порциями (вспенивание!). Полученный раствор охлаждают до 0—2° и прибавляют к нему еще 20 г карбоната натрия. Одновременно, при энергичном перемешивании, приливают раствор диазосоединения и вносят 100 г поваренной соли. При добавлении поваренной соли значительно облегчается последующее фильтрование красителя и предотвращается его разложение при сочетании. Хромотроповая кислота должна все время быть в небольшом избытке (примечание 2). Среда должна быть щелочной на бриллиантовую желтую бумагу. Диоксим циклогександиона-1,2. В 1-литровую коническую колбу помещают 200 мл воды и 100 г колотого льда. К этой смеси прибавляют 86,9 г (1,25 моля) хлористоводородного гидроксиламина. Одновременно приготовляют охлажденный до 0° раствор щелочи, для чего 70,1 г (1,25 моля) едкого кали растворяют в 50 мл воды и к полученному раствору прибавляют 150 г колотого льда. Холодный раствор щелочи приливают к раствору хлористоводородного гидроксиламина и все вместе тщательно взбалтывают. К смеси при перемешивании прибавляют около 0,5 г диоксима циклогенезндиона-1,2 (примечание 6). В результате взаимодействия последнего с железом и другими примесями, которые находились в исходных реагентах, раствор окрашивается в красный цвет. После этого к раствору прибавляют 4 г активированного березового угля; смесь тщательно взбалтывают, а затем фильтруют через воронку Бюхнера диаметром 12 см. После этой операции фильтрат должен стать совершенно бесцветным. В 3-литровую круглодонную колбу с тремя горлами, снабженную механической мешалкой (примечание 1), капельной воронкой, доходящей до дна колбы, и термометром, помещают 380 г (5,5 мол.) нитрита натрия (х. ч.) и 1,5 л воды. Колбу окружают смесью льда и соли и раствор перемешивают до тех пор, пока температура не понизится до 0°. Одновременно приготовляют смесь: 100 мл воды, 136 мл (250 г, 2,5 мол.) концентрированной серной кислоты (уд. в. 1,84; примечание 2) и 457 мл (370 г, 5 мол.) продажного н.-бу-тилового спирта, охлаждают эту смесь до 0° и через капельную воронку медленно вводят ее при работающей мешалке под поверх- Одновременно приготовляют раствор хлористого бензолдиазония. В 3-литровую широкогорлую банку загружают 128 г (125 мл, 1,38 мол.) анилина и 1,5 кг измельченного льда (примечание 2); к смеси, размешиваемой от руки, приливают постепенно 410 мл концентрированной соляной кислоты (31,5%-ной; уд. веса 1,16). К концу приливания выделяется некоторое количество хлоргидрата анилина. После этого из полулитровой делительной воронки медленно приливают раствор 100 г (1,45 мол.) нитрита натрия в 200 мл воды. Конец трубки делительной воронки должен находиться несколько ниже уровня раствора в банке. Смесь размешивают (можно и вручную), и время от времени каплю смеси испытывают на иодкрахмаль-ной бумажке; удобнее каплю раствора разбавить (на часовом стекле) 1 мл воды, а каплю полученного разбавленного раствора испытывать на иодкрахмальной бумажке. Раствор нитрита добавляют до тех пор, пока темное пятно на иодкрахмальной бумажке (проба на свободную азотистую кислоту) не будет держаться в течение 5 мин. После этого диазотирование считают законченным. Обыкновенно не использованным остается только 2—5% нитрита. Одновременно приготовляют раствор серии стокислого натрия: в 1 л воды растворяют 890 г (20 мол.) едкого натра (приблизительно — 90%-ного), разбавляя полученный раствор водой до б л. Затем туда же добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и пропускают сернистый газ до появления кислой реакции, после чего пропускание продолжают еще 2 — 3 минуты. Во время пропускания сернистого газа раствор охлаждают проточной водой. Вначале сильно щелочной раствор почти не имеет окраски, затем постепенно появляется окраска, свойственная фенолфталеину, и к концу нейтрализации, т. е. к моменту очень слабой щелочности, появляется интенсивное красное окрашивание. За нейтрализацией и моментом окончания ее удобнее следить так: время от времени отбирают несколько миллиметров жидкости, пробу разбавляют 3 — 4 об. воды и к полученному раствору добавляют еще одну каплю «фенолфталеина (примечание 1). гидрохинон полностью -растворится, к полученному раствору, охлажденному до 20Э, медленно прибавляют 100 г (54,4 мл) концентрированной серной кислоты, после чего смесь вновь охлаждают до 20° (примечание 1). Одновременно приготовляют концентрированный раствор технического двухромовокислого натрия: 140 г (0,47 мол.) бихромата растворяют в 65 мл воды (примечание 2). Раствор бихромата медленно приливают при непрерывном размешивании с помощью механической мешалки (примечание 3) к раствору гидрохинона. Смесь охлаждают снаружи так, чтобы внутри колбы температура не превышала 30°. Сначала образуется зеленовато-черный осадок, который по мере прибавления бихромата становится желтовато-зеленым. Как только цвет осадка перестанет изменяться (небольшой избыток бихромата не вредит), реакцию можно считать законченной. Проведение реакции отнимает 30—45 мин.; на окисление расходуется 90—110 мл раствора бихромата натрия. Полученную смесь охлаждают до 10°, выпавший осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством воды и тщательно отжимают. Одновременно приготовляют раствор 35,2 г (0,11 моля) хромотропо- Одновременно приготовляют раствор хлористого бензолдиазония. Одновременно приготовляют раствор сернистокислого натрия: до 20° (примечание 1). Одновременно приготовляют концентриро- Одновременно приготовляют раствор хлористого бензолдиазония.  Ограниченном интервале Ограниченном набухании Ограниченно смешивающихся Ограничивается образованием Образовывать координационные Огромного количества Охлаждающей поверхности Охлаждают нейтрализуют Охлаждают отсасывают |
- |
Навигация